1.4.2 离子液法
离子液是一种特殊的有机溶剂,具有独特的物化性质,如粘度大、离子传导性高、热稳定性高、低毒、流动性好及具有较宽的液态温度范围等。即便在较高的温度下,离子液仍可保持低挥发性,不易对环境造成污染。故而离子液是合成不同形貌纳米结构材料的一种良好介质。Jiang等[19]以BiCl3和硫代乙酰胺为原料,在室温条件下于离子液中成功合成出大小均匀的Bi2S3纳米花,尺寸为3μm-5μm。他们证实了这些纳米花是由直径60nm-80nm的纳米线构成,随着老化时间的增加,这些纳米线最终会变成单根的纳米线。
1.4.3 水热/溶剂热法
水热法是指高温高压下在水(水容易)或水溶液等流体中进行相关化学反应的总称。水热法合成制备粉体的主要驱动力是氧化物在不同状态下的溶解度不同。溶剂热法是在水热法的基础上,将水换成有机溶剂,利用在有机溶剂体系下设计新的合成反应来制备材料。在溶剂热条件下,有机溶剂也是传递压力的介质,同时起到矿化剂的作用。以有机溶剂代替水,大大扩大了水热技术的应用范围,并且由于有机溶剂本身的一些特性如极性、络合性,对纳米晶体的生长起着重要的作用。
溶剂热法还具有以下优点:可以有效杜绝反应体系中物质的水解和氧化,利于反应顺利进行;可以有效地对所合成的材料进行形貌控制,特别是在辅以表面活性剂等手段下,由于其低温、高压的条件,可以形成晶型完美、取向规则的晶体材料;该法中反应物处于分子或者胶体状态,反应活性很高,故而在一定程度上可以取代某些固相反应。
Lou等采用单源前躯体Bi[S2P(OC8H17)2]3作反应物,用溶剂热法制得了高度均匀的正交晶系Bi2S3纳米棒,且该法适于大规模生产[20]。
1.4.4 微乳液法
微乳液是由油、水、表面活性剂(有时存在助表面活性剂)组成的透明、各向同性、低粘度的热力学稳定体系。粒径分布1—100nm,包括水包油和油包水两种结构。微乳液法是利用微乳液液滴中的化学反应来制得所需纳米粒子,可以控制微乳液液滴中水体积及各种反应物浓度来控制成核、生长,一级获得各种粒径的单分散纳米粒子。该方法可在较低温度下制备高纯度、粒径分布均匀、化学活性高的单分散及多组分混合物。在制备硫化物纳米粒子的方法中,该法是比较成功的一种化学方法。
1.4.5 液液界面法
将两种互补相溶的液体混合会发生分层,且层间界面的厚度通常只有几纳米,这便为纳米材料的合成和组装提供了理想的场所。一般将利用这种界面来合成纳米材料的方法叫做“液液界面合成法”[21-24]。采用该法的主要思路如下:将两种物质分别溶于两种互不相溶的溶剂中,且仅能溶于一种溶剂,然后将两种溶液速度混合,在一定的温度条件下,一段时间后两种反应物向界面扩散并发生反应,从而在界面上生成一层薄膜。由于两种反应物与溶剂相互作用强度不同,导致各反应物向界面扩散的速度也不同,从而可以有效地调控动态平衡,其结构主要取决于两相溶液偶极相互作用的差异,施加外部干扰或者刺激等也可改变界面的结构,这有利于合成新颖的纳米结构组装体。Faraday [25]首先提出了两相合成法,且合成了AuNPs(合成路线如下):
Brust[26]采用对硫基苯酚作为稳定剂改进了这一合成方法。
1.4.6 超声电化学法
超声电化学是声学和电化学相互交叉渗透而发展起来的一门新兴的边缘学科,是声学和电化学的前沿学科之一。它结合了超声辐照和电化学两者的优点。此法可以通过调控电流的大小、反应温度的高低、超声功率的强弱等参数来控制纳米材料的尺寸和形状。超声电化学现在已经包括了超声电解电镀、超声高分子膜电沉积、声电有机合成、声电化学氧化、超声电化学共聚及最近的声电化学发光和声伏安法等[27]多种技术。超声波的能量来源于超声波在溶液中引起的超声空化作用。在超声的辐射下,溶液中会产生空化气泡,这些气泡生长、振荡、收缩、破裂,引发一系列物理和化学变化。液体声空化过程是集中声场能量并迅速释放的过程。
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