1.2.1    基本扩散定律——菲克定律 扩散是一种由热运动引起的物质传递过程。若粒子在介质中分布不均匀,并存在浓度梯度或化学位梯度时,则介质中将产生使梯度趋于均匀的定向扩散流。早在 1858年,菲克(Fick)就对这种扩散过程作了定量的描述,分别提出了菲克第一定律和菲克第二定律。 1.2.1.1   扩散第一定律 菲克指出:单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量 J(称为扩散通量)与该截面处的浓度梯度呈正比,这一规律称为扩散第一定律。若扩散沿x 轴单向进行,浓度梯度为 dC/dx,则扩散第一定律可以表示为:                                                             
(1)  式中,D为扩散系数,单位是 cm2/s;C 为提及浓度,单位是 1/cm3,即单位体积内的原子个数。所以,J的单位是 1/cm2.s,即单位时间通过单位截面积的原子个数。 1.2.1.2   扩散第二定律 将物质守恒关系与扩散第一定律结合起来,就可以得到扩散第二定律。                                                        (2)  (2)式即扩散第二定律的数学表达式。 扩散第一定律中 等于零,是稳态扩散,第二定律中, 不等于零,为非稳态扩散。 1.2.2   扩散的机制 1.2.2.1   空位扩散 空位扩散机制是通过空位进行跳动。晶体中总有一定数量的空位,并且它们总是不断地移动位置。在空位扩散时,扩散原子跳入空位,此时所需的能量不大,但每次跳动必须有空位移动与之配合,即原子进入相邻空位实现一次跳动之后,必须等到一个新的空位移动到它的邻位,才能实现第二次跳动。因此实现空位扩散,必须同时具备两个条件:(1)扩散原子近旁存在空位;(2)邻近空位的扩散原子具有可以超过能垒的自由能。 空位扩散机制的提出与柯肯达尔效应有关。Kirkendall 等人实验证明了在 Cu-Zn置换固溶体中,Zn的扩散系数大于 Cu 的扩散系数。由于原子扩散速度不同造成标记面移动的现象称为柯肯达尔效应。 dxdC D J   xC Dx tCt C   / t C   /

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