SCR脱除NOX是一个非常有效的方法,但使用氨作还原剂在许多场合是不合适的[20]。第一,大量的氨必须以液氨或者氨水储存,这样就造成了许多有毒化合物泄露的风险;第二,在注入氨的过程中必须小心控制,以避免氨的泄露;第三,氨在反应器中也可以与水或者SO3反应而生成硫酸铵可沉积在设备的表面而降低热效率,因此,人们热衷于开发新发的控制NOX污染的方法。利用有机化合物作为还原剂催化还原NOX(HC—SCR)是世界上研究开发的热点,现在已寻找到如烷烃、烯烃、醇等在不同的催化剂上可选择还原NOX。在金属交换的分子筛上已经找到了较多很有希望的催化剂,现存的主要问题是如何防止碳氢化合物的泄露,减少CO的生成量及催化剂的失活等。
(6) 湿法烟气同时脱硫脱销技术
传统湿法烟气脱销有两大类,一是利用燃煤锅炉已装有烟气洗涤脱硫装置,只要对脱硫装置进行适当改造,或调整运行条件,就可将烟气中的NOX在洗涤过程中除去。另一类是单纯的湿法洗涤脱销,由于需要增加将NO氧化为NO2的设备,因此虽然效率高,但系统复杂,用水量多,并有水污染,因此燃煤锅炉很少采用[21]。
近年来有关学者研究的电化学辅助脱销、生物辅助脱销技术等,有望在脱硝技术上取得新的突破。但是应当指出,同时脱硫脱销技术虽具有较好的发展前景,不过远不如单独脱硫脱销技术成熟,且脱除率也分别低于单独的脱硫脱硝技术,还有待于进一步研究和提高。
1.5 选择性催化还原SCR脱除NOX技术简介
从发电厂、工业锅炉等燃料化石的固定源排放的氮氧化物(NOX)对环境的污染已成为当今社会备受关注的热点问题。对流层及近地面臭氧和酸雨的生成,人类及动植物的呼吸疾病都与NOX有关。不同工业国家对NOX的排放有不同的管制标准[22]。虽然各种不同的燃烧技术应用于NOX排放,但为了满足越来越严格的排放标准,NOX的治理目前主要采用燃烧后烟气脱硝FGD(Flue Gas Denitrification)技术,其中选择性催化还原SCR(Selective Catalytic Reduction)技术应用最为广泛,这主要得益于它的高效率高选择性。SCR已经在欧美日等发达国家燃煤电厂中商业应用,而我国在这方面的研究及应用尚处于起步阶段。
1.5.1 SCR法脱除NOX的化学机理
有多种还原剂(CH4、H2、CO和NH3等)可以将NOX还原成N2,尤其是NH3可以按下式选择性的和NOX发生反应:
4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O (1—1)
2NO2+4NH3+O2=3N2+6H2O (1—2)
反应1—1在催化作用下于250~450℃及过量氧存在、化学计量NH3/NO=1/1的条件下反应速率非常快。由于典型烟气的氮氧化物中NO含量高达90%,通常以NO代替NOX化学计量。“选择性”是指NH3与NOX反应的选择性,而副反应为NH3氧化为N2、N2O及NO。在其他还原系统中,如CO、碳氢化合物并无此特点,它们会由于高温燃烧引起NOX脱除率下降。
在燃烧含硫的煤炭或油时会伴随着SO2的生成,同时也有少量SO3产生,而SO2在催化剂的作用下会进一步氧化成为SO3,在反应汇中应尽量避免此反应的发生。因为SO3可与还原剂NH3及烟气中的水生成硫酸铵和硫酸氢铵,氨的硫酸盐可沉积在催化剂表面上[23]。除了铵盐沉积于空气预热器及催化剂反应器上引起严重的腐蚀和压降增大等问题外,NH3及SO3的泄露也应该保持在较低浓度。因此SCR过程中所使用的催化剂对于SO2氧化应具有极低的选择性。
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