用悬浮聚合法制备的吸附树脂的比表面积与交联度(即DVB的用量)有关,交联度越高,干燥后树脂的比表面积越大。其原因是,较高的交联度赋予树脂较大的刚性,在干燥时的收缩较小。如用50%的工业DVB,当DVB:甲苯:汽油为1:0.5:0.5时制得的树脂,比表面积很小,而当DVB达到97%时,比表面积约增大一倍。但是目前尚无95%以上的工业DVB,因此用悬浮法制备的吸附树脂的交联度多在50%~60%之间。
1.8吸附树脂的性能及吸附分离的原理
1.8.1吸附平衡
在一定的条件下,当流体与固体吸附剂接触时,流体中的吸附质即被吸附剂吸附,经过足够长的时间,吸附质在两相中的分配达到一个定值,实际上是达到了动态平衡,称为吸附平衡。在流体中吸附质的浓度高于平衡浓度时,吸附过程继续进行;而流体中吸附质的浓度低于平衡浓度时,吸附剂上的部分吸附质将被解吸,最终又会达成新的平衡。这种平衡关系是决定吸附过程的方向和进行程度的基础。吸附平衡还受温度影响,温度的变化也会使吸附平衡破坏,最终在变化了的温度下重新达成平衡。为便于研究,通常用等温下吸附剂总被吸附物质的量q与吸附质的浓度C建立吸附等温式:
吸附平衡可用吸附等温线、吸附公式和分配系数来描述。
1.8.2吸附树脂的吸附选择性
吸附树脂的诞生及其大规模应用较晚,但其品种、结构越来越多。近年来对吸附树脂的吸附能力的研究较多,但对其选择性的研究却不系统,因而无法像离子交换树脂那样给出一套系统的选择性系数。
吸附树脂对某种物质的选择性决定于树脂本身和溶剂的性质。如非极性吸附树脂对水溶液中具有疏水性的物质有良好的吸附性能,物质的疏水性越大,树脂对该物质的吸附能力越强。反之,水溶性很大的物质,如甲醇、乙醇、蔗糖等,非极性吸附树脂则完全不能吸附。另一方面,溶剂也有重要影响。一般来说,在水中具有良好吸附能力的非极性吸附树脂,在有机溶剂中就丧失了吸附能力。可见物质在树脂与溶剂两相间的分配是由树脂和溶剂对该物质的相对亲和性来决定的。如非极性吸附树脂不仅不能从乙醇溶液中吸附苯酚,相反,乙醇还是最常用的洗脱剂,可容易地把吸附在树脂上的物质洗脱下来。当吸附树脂带有合适的功能基,树脂在溶液中溶质的亲和性超过溶剂时,也能进行吸附。
1.8.3吸附树脂的分离方法
(1)吸附树脂的预处理
商品吸附树脂在出厂前多未进行彻底清洗,不可避免地会残留一些原料或副产物,因此在使用前进行预处理是必要的。常用的清洁剂有乙醇、丙酮等亲水溶剂。吸附树脂的预处理应在树脂柱中进行,一般是将树脂装至柱高的2/3处,用水进行清洗,使树脂层松散、展开,将树脂的微细粉末及一些机械杂质洗去。然后放出水,至水面略高于树脂的层面。接着,用酒精或丙酮以适当的流速淋洗,直到流出的酒精或并通过中的小分子的有机物残留物降到足够低的程度。最后,用水洗出酒精或丙酮即可使用。现在经过彻底纯化的商品树脂已经出现,如ADS系列树脂,总残留有机物降到了10μg/g以下,不许预处理即可使用。
(2)吸附分离装置
静态吸附 可在带搅拌的釜或槽中进行。溶液粘度较大,悬浮物较多或分配比较大时可用此方式。静态吸附特点是吸附平衡,吸附质在树脂和溶液中进行分配,吸附率一般不会达到100%,因此多用于研究,很少用于生产。
固定床动态吸附装置 实际上就是常规的离子交换柱,常用的为几百升至几平方米额不锈钢或搪瓷柱。上部或上、下部装有80目的滤网。实验室则常用玻璃柱。固定床因装填的不均匀性、气泡、壁效应或沟流的存在,吸附饱和层的下移常是不整齐的,即存在所谓“偏流”现象。这使吸附过程临近结束,部分吸附质从柱子随溶剂露出时,柱子底部的树脂层尚未达到吸附平衡,因而柱式吸附时树脂的装填应当均匀。
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