(a) Chemical structures of three types of Upy functionalized charomophores 1, 2, 3; (b) their absorption and (c) fluorescence spectra (right) in diluted solutions; (d) their solution and (e) thin spin coated films under UV irradiation (365 nm)。
1。2 基于金属配位作用的荧光超分子聚合物
金属配位作用经常存在于电富性的配体和过渡金属之间。与氢键相似,金属配位作用也可以通过在荧光基团(例如苝酰亚胺衍生物和共轭聚合物)的末端连接有机配体,然后与金属离子配位形成超分子聚合物。最近,Masayoshi Higuchi 等[13]对三联吡啶基团进行了功能化,制备了中间为烷基链,两端是在 6 号位分别是氢(化合物 20)、电子给体烷氧基(化合物 21,23)和电子受体氰基 (化合物 22)的三联吡啶衍生物。这些化合物可以和 Zn(ClO4)2以 1:1 的络合比形成超分子聚合物(Fig。 1。2 a)。如 Fig。 1。2 b 所示,在室温下,该超分子聚合物的溶液具有很高的量子产率(ΦPL = 0。68 ~ 0。76);在膜的状态下,它们可以发射蓝、蓝绿色和绿色这三种不同的光(Fig。 1。2 c),这是因为化合物上取代基引起的大的斯托克斯位移。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
(a) Synthesis of Zn(II)-based metallo-supramolecular polymers (poly20-23) with bis(terpyridine) derivatives (20-23); (b) Photoluminescence spectra at room temperature of poly20-23 in 2。5 × 10−5 M DMF solution by exciting at 315 nm; (c) Photoluminescence spectra of thin films of poly20-22 at room temperature on a quartz glass by exciting at 353 nm for poly20, 355 nm for poly21, and 337 nm for poly22。
1。3 基于主-客体相互作用的荧光超分子聚合物
主-客体相互作用经常被用来描述两个或者多个分子或离子之间通过非共价键相互作用来形成某一确定结构的这一现象。主-客体相互作用是其他的非共价键相互作用(例如氢键、电子相互作用、离子偶极相互作用、疏水作用等)的一种协同作用。形成超分子聚合物的主体分子大致有五种类型(环糊精、葫芦脲、 杯芳烃、柱芳烃、冠醚),而客体分子则是那些能够被包含于主体空腔的有机分子。基于主-客体相互作用的荧光超分子聚合物主要应用于化学传感器,这是由其多重的刺激响应性决定的。
环糊精是由 6 个、7 个或者8 个吡喃葡萄糖形成的环状低聚物,根据形成的个数则可以把环糊精分别命名为α-,β-,γ-环糊精。它们可以和许多有机分子在水中形成包合物,这是因为环糊精外部亲水和内部疏水这一特点。因此,环糊精被广泛地应用于制备亲水的超分子聚合物。