大约在 19 世纪 30 年代,一位瑞士化学家 Pierre castn 和一位美国科学家 S。O。Greenlae 就运用大量的试验发现了环氧树脂的一种全新的制备方式,即是 通过双酚 A 跟环氧氯丙烷进行混合,通过缩聚反应就能够得到环氧树脂。没多久 以后,1947 年,美国的一家名为 DeVe-Raynolds 的公司最先开始把这一系列的 研究成果投入到工业生产当中,并生产出批量的环氧树脂,再后来,像瑞士的 CIBA 组织、美国的 Shell 公司与 Dow Chemical 公司也改革了环氧树脂的生产模 式,并朝着环氧树脂更为经济效率的生产方向,进行着探讨与摸索[4]。

然而,对于我国来说,由于在水性环氧树脂的领域起步相对较晚,因此我国 的水性环氧树脂的生产研发技术还需进一步的学习。在我国最早对水性环氧树脂 进行工业化生产应该是,在 1958 年上海的企业进行的生产,不过经过了半个多 世纪的市场需求与推动,我国生产的环氧树脂的公司已经越来越多了,当然会伴 随着产量的大大提高,但是整体上还是存在供不应求的现状。而我们国家提起最 著名的生产公司,就要数浙江安邦公司和上海汉中涂料公司了。有数据表示,在 上个世纪九十年代末,中国对环氧树脂的年均消耗总量就已经超过了十二万吨 了,其中就有大约 5 成的环氧树脂被涂料业行业使用了。随着人们环保意识的提 高以及环氧树脂在研究发展和生产技术方面的突破,环氧树脂中的环保型水性环 氧树脂将会在日后我们人类生产和生活的每个领域中扮演重要的角色[5~6]。

1。1。2 水性环氧树脂涂料制备方法

水性环氧树脂可大致被划分为两个体系,即水乳型体系与水溶型体系这两类 体系。其中水乳型的体系我们通常称之为环氧树脂水乳液,而水溶型体系我们则 给它命名为环氧树脂水溶液。水溶型环氧树脂很显然是具有水溶性的,而且它的 环氧树脂大多情况下,要么是多元醇,要么就是多元酸的缩水甘油醚,因为这些 环氧树脂的分子链上会拥有亲水基团比如羟基或者醚键等等。 在一篇由 Robinosn 发表的文章中提到,如果要对环氧树脂进行先一步的接枝改性,那么 我们将可以得到十分优异的环氧树脂水基分散体系[7]。对于这类的水性环氧树 脂,由于它们的粘度相对于其他而言要更小,所以我们通常会把它们大量的用作 为稀释剂。

自上个世纪四十年代瑞士及美国科学家研发制得了双酚 A 型环氧树脂以来, 该类树脂已经被普遍的应用于涂料、粘合剂及浇注灌封等各个领域,特别是在涂料方面,它全然占据了涂料所用的主要合成树脂的地位,值得一提的是,当前该 中类型的树脂的使用量已经超过了防腐型涂料总用量的 40%。论文网

就现在的技术而言,环氧树脂的制备目前大概有三种水性化技术,包括相反 转化法、机械法与化学改性法。对于不同的制备方法,会选用不同的水性化技术。

(1)相反转化法: 相反转法[8~9]又可称之为相乳化法,其定义为在多组分体系中,连续相和分散相互相转化的一个过程。就油、水、乳化剂这种三体系而言,连续相由水相向 油相的转化反过来讲做从油相向水相的转化的过程,这便是一种相反转法。在其 中连续相变更的地方,会有这么一个现象,即体系的界面张力会变得特别的小, 导致分散相变得最小。通过相反转法制备水性环氧乳液的的过程大致如下:首先 要有一个高速的剪切环境,环氧树脂与乳化剂将会在该环境的剪切力作用下混 合,紧接着,将蒸馏水缓慢的加入一定剪切作用条件下的体系中,在不断加入蒸 馏水的过程,整个体系环境会在剪切力作用下由油包水渐渐变为水包油,最终形 成稳定的乳液。这一系列乳化的过程会使乳液的性能,比如表面的张力、导电的 性能或者整个体系的粘度等等,得到很多突变。对于不同类型的环氧树脂,进行 乳化的环境也有所不同,就像普通的液态环氧树脂的乳化过程一般都会在室温的 情况下进行,而对于固态的,还有一些粘度较高的环氧树脂在乳化时就需要先进 行加热处理,这可以降低粘度从而方便乳化反应的进行。图 1。1 即为相反转法制 备水性环氧乳液的流程。

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