（2）针对聚酯非等温结晶动力学过程，也已经提出了许多解析结晶动力学参数的模型。但这些模型多半是获取Avrami指数或结晶扩散活化能等参数，却很少能获取与其它方法具有可比性的表征结晶速率的参数，而且各种模型的适用性还不大明确。

（3）在应力、应变等条件下，聚酯进行结晶时，很可能结晶机理会因此而发生改变，从而出现其结晶动力学过程与传统的结晶动力学理论发生偏离的现象。

（4）目前经典的结晶动力学理论，都是在比较理想的状态下推导出的，一般都假定体系的体积是无穷的、晶核的分布是随机的。但随着更多小尺寸材料的研究，研究体系受限，聚酯在这种条件下的结晶过程与传统的结晶动力学理论能否很好地吻合，还需要进一步地探究。

1。5课题的提出

1。5。1本论文的研究目标与意义

大多数高分子材料如工程塑料、合成纤维等都是结晶性高聚物，其结晶程度、结晶形态和分布，对成型制品的强度、硬度、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性等使用性能都有着非常重要的影响，并影响着产品的质量。结晶过程又是放热过程，是许多聚酯在加工成型过程中必须考虑的因素。研究聚酯结晶动力学理论，有助于我们掌握材料的结晶性能，控制成型加工过程，从而得到高性能的产品。另外，为优化生产工艺、控制制品的超分子结构提供理论指导，为探求结晶性高分子材料的最佳成型工艺奠定基石。

聚酯结晶动力学是研究不同条件下聚酯的结晶结构参数随时间而变化规律的科学。聚酯结晶动力学的研究方法分为等温结晶和非等温结晶两大类。等温结晶动力学方法往往局限在较窄的温度范围内，且曲线形状不完整，故只能得到非常有限的信息；动态条件下的结晶行为则不同，对其深入研究可以极大地丰富和发展人们对聚酯结晶行为的理解。实际的生产过程（如挤出、注射、吹塑等成型过程）常常是在动态、非等温的条件下进行的，因此定量地研究其非等温结晶动力学具有十分重要的现实意义。

1。5。2本论文的研究内容文献综述

聚酯结晶过程是动力学理论一直是近几十年研究的热点，现在已经取得了不少成就。但是聚酯成型加工的过程是一个非常复杂的过程，对于各种条件下的结晶动力学模型，目前还没有一个比较有权威的说法。所以我们的最终目标是探寻基于对成型加工中聚酯结晶过程更精确预测的要求的，具有更加坚实理论基础的，且更加接近实际结晶过程的外部条件的结晶动力学模型。鉴于结晶过程条件的复杂性，有必要先分别研究各种温度场下各自的结晶动力学方程，寻找适合的方程，最终实现综合条件下模型的统一。

本论文的一个重点，就是对目前应用较广泛的等速降温结晶动力学预测模型

Nakamura方程进行分析并引申，用微分的方法对方程变形处理。本论文的主要研究内容如下所述：

（1）将PCCE等温结晶过程的DSC实验结果与Avrami模型进行分析比较，

得出Avrami指数，并计算等温过程的平衡熔融温度、结晶速率和结晶活化能。

（2）使用扩展的Avrami方程和Avrami方程与Ozawa方程的结合来分析PCCE

的非等温结晶动力学。

（3）由于先前的Nakamura方程不能描述PCCE在很宽的温度范围内的冷却速度，现开发一个可以解释等温结晶基础上的非等温数据的预测模型——微分Nakamura模型。