3~10um 之间[3],其晶体结构如图 1-1 所示。 室温状况下,这些晶粒是由许多电畴组成的。晶界层分布在晶粒与晶粒之间,也
就是说陶瓷的整体结构就是由晶粒和晶界层形成的[4]。
图 1-1 钙钛矿 ABO3 结构示意图
其中 Ba2+位于晶胞的 8 个角落,也就是图中的 A 位置;Ti4+位于晶胞的体心位置, 也就是图中的 B 位置;O2-位于晶胞的面心位置,也就是图中的 O 位置[5]。纯钛酸钡 存在三种相变过程:在 120℃以上是理想的钙钛矿结构(如图 1-2-a)在 120℃至 5℃ 随着温度的降低 BaTiO3 中 Ti4+的振动中心向周围的某个氧离子靠近,沿着原立方晶 体立方面产生了自发极化现象被称为四方相,也称铁电相(如图 1-2-b)。在 5℃至- 90℃之间以及-90℃以下,BaTiO3 分别以斜方相(如图 1-2-c)和三方相(如图 1-2-d)存在。 是一种稳定立方韩铁矿结构介质体,室温下为顺电相[6] 。
图 1-2 BaTiO3 的四种晶型及其自发极化方向
钛酸锶钡(简称 BST)与钛酸钡(BaTiO3)一样是一种钙钛矿铁电体陶瓷,它兼有钛 酸钡的电容率大等优良性能,但是它的温度稳定性、频率稳定性更高,这得益于用锶 离子部分取代钡离子,形成了(Ba,Sr)TiO3 体系材料,所以钛酸锶钡陶瓷的化学式 并不唯一。其晶体结构见图 1-1,Ti4+位于晶胞的体心位置,也就是图中的 B 位置; O 2-位于晶胞的面心位置,也就是图中的 O 位置,但是 A 位置的 Ba2+有一部分被 Sr2+ 所取代,从而构成了钛酸锶钡固溶体的晶体结构示意图。
1。2。2钛酸锶钡的电学性能
(1)钛酸锶钡陶瓷的居里峰随着锶含量的变化不断变化,随着 Ba/Sr 比例的上
升,居里峰不断向负方向移动。有研究表明:当 Ba1-xSrxTiO3 中 Ba/Sr 比例在 x=0。5 时,BST 的居里温度通常会在 0℃左右,当 Ba1-xSrxTiO3 中 Ba/Sr 比例在 x>0。5 时, BST的居里温度通常会在零度以下[7]。
(2)一般来说,钛酸钡陶瓷的晶体结构有六方晶相和四方晶相两种结构。其结 构与 x 的值有关。x 的值越大结构越复杂。分界点是 x=0。4。另外,钡的含量的多少 直接导致晶胞的体积的变化。
(3)葡萄牙研究人员制备出整个周期 x 变化时的样品 BST 陶瓷,在 X 射线衍射 仪分析了 Ba1-xSrxTiO3 样品的微观结构特征,观察到两个表征:由于钛酸钡与钛酸锶 发生完全固溶现象,BST 样品中只有一个相;Sr2+的量与 BST 系统的居里温度息息相 关。
(4)相关研究表明:烧结温度范围决定了介电常数的大小。温度越高,钛酸锶 钡微观结构越来越复杂,介电常数最大的样品的烧结温度在 1350 摄氏度左右。
(5)随着对于纳米类材料的研究与发展,人们发现材料的晶粒尺寸对介电性能 也有很大影响。相关研究表明,铁电材料随着晶粒尺寸的减小,介电常数的峰值将会 随之降低(即晶粒尺寸减少产生的压峰作用),铁电相变偏离居里-外斯定律,弥散 效应(DPT)增强(即介电常数的峰值展宽)。发明人员将这个特点应用到相控阵天 线中的微波移相器之中,通过将功能陶瓷材料的晶粒尺寸减小到纳米级别,颗粒越小, 材料本身的介电性能越好,温度稳定性就越高,即温度基本稳定,不会有大的波动, 从而提高仪器的精度。
(6)电与磁从发现以来一直相辅相成,钛酸锶钡功能陶瓷作为电介质材料,其 介电性能必然也会电磁波频率的的影响,这也是其在应用中所需到达的重要指标之 一。相关研究表明:电磁频率增大,钛酸锶钡的介电常数不断下降,特别是在高频率 下下降速率明显加快[8~10]。本次毕业设计分别在 100Hz 和 1000Hz 下测试,都属于低 频率范围内,能够明显观察到低频率下介电常数的下降现象。