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b) 气相阻燃机理[12]
有机磷系阻燃剂在气相中的阻燃机理实质是物理作用和化学作用的相互协调。物理作用表现为，当有机磷阻燃剂受热，释放出来的难燃气体可以稀释火焰区的可燃物浓度，延缓燃烧的进行。化学作用则是自由基被捕捉的过程，含磷化合物在高温下释放出PO•自由基，与燃烧链式反应中的H•和OH•自由基反应，从而中止燃烧的链反应。例如，在燃烧过程中，三苯基氧化膦和三苯基磷酸酯裂解变成自由基或小分子，它们可以降低火焰区的氢自由基浓度， 而使火焰熄灭。
此外，磷和其他元素的协同效应也为磷系阻燃剂的优良阻燃性能的原因之一，例如磷-卤，磷-氮，磷-磷之间都有明显的协同作用。其中磷-氮的协同阻燃过程中，磷和氮除了有各自的阻燃效果外，含氮链段和含磷基团之间还会生成含有P-N 键的中间体。这种中间体可以作为一种很好的磷酸化试剂，让磷酸化反应的进行相比于含磷化合物更容易进行，也更利于炭层的形成。另外，含氮化合物也具有延缓凝聚相中含磷化合物挥发损失，增强磷的氧化作用，放出不可燃气体，从而增强阻燃效果的作用。
有机磷系阻燃剂同样也分为反应型和添加型两大类。反应型有机磷系阻燃剂主要有环氧树脂类、聚烯烃类和聚酯类。有机磷基团可以通过含有羟基的磷化合物与环氧乙烷反应直接引入环氧树脂体系[13]，