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    黄懿敏[13]采用德国RETSCH  KM400行星式球磨仪制样,密闭微波消解,石墨炉自动进样,利用原子吸收光谱法测定土壤中重金属元素铅的方法。标准曲线线性在0—10.0 g/L范围内良好,称样O.5 g、定容体积50ml,方法检出限为0.10mg/kg,土壤样品测定的RSD<4% ,加标回收率为91.4%~102% 。该方法测定铅时精密度和准确度较好;微波消解法处理样品比传统电热板节约了很多时间和试剂;球磨仪自动制样,均匀快捷无污染。该法能快速解决土壤分析样品耗时费力的瓶颈,适合用于土壤污染的应急监测。
    Selena Montinaro[28]等运用Spex 8000M高能量球磨机处理土壤样品通过X射线衍射来分析测定土壤中重金属元素铅,发现机械处理如球磨可有效修复土壤重金属元素铅的污染,并且通过实验发现不同种类的土壤在相同的实验条件下受到机械处理的影响不同。与那些传统的固化技术相反,这些结果的获得只需要非常简单的设备而且无需增加任何反应物。值得注意的是,不添加任何反应物,可能会减少试验成本,同时,还可以防止SS和BS的化学性质发生潜在的改变。
    (2) 机械化学处理环境污染物
    采用类似方法,对DDT、三氯苯(TCB)、多氯联苯(PCB)、二恶英等POPs,一些实验室开展了加石灰球磨脱氯处理方法的系统研究。Hall[14]等在采用CaO与DDT混合球磨处理,使用球质比10:1,CaO与DDT质量比为7:1的条件,经12h可以将DDT全部转化为无毒的小分子。Tanaka[15]等用行星式球磨机,将CaO与三氯苯(TCB)混合物在转速达700rpm的条件下研磨,TCB与CaO的摩尔比为1:12,6小时后只有0.02%的TCB残留,转化效率也很好。Tanaka等[16]还使用行星式磨机和氧化钙和氧化镁降解氯化联苯或芳纶薄膜样品,脱氯反应在12小时后几乎达到100%。
    新西兰奥克兰理工大学的Robertson实验室的Bellingham[17]通过机械化学法处理库存过期农药DDX(DDD、DDE、DDT),通过Retsch S100球磨机处理,在转速500rpm,20个球,研磨30分钟后,经GC-MS检测,在不同的土壤和砂石中的污染物球磨180分钟以降解90%以上DDD和DDT,但对DDE的效果要差些,还根据降解产生的中间体还研究了降解的机理。根据实验数据和文献,他们认为自由基机理,即石英砂产生自由基引起的脱氯和分解,是这类化合物在石英砂中机械化学降解的主要途径,而加入土壤或氧化钙可能使反应存在另一种离子降解的途径。显示机械化学法在解决受污染的土壤修复方面有很大的发展空间。
    1.2.3. 重金属元素分析
    (1)重金属元素XRF分析
    谭和平等[18]制样时采用粉末压片的方法,用X荧光光谱非标样测试方法测定土壤中Pb,Cd等15种重金属元素,采用X荧光光谱仪建立非标样分析方法对土壤重金属进行快速分析,此法可以测定土壤中的重金属元素,实现对样品中含有物快速的定性定量分析,与传统的分析方法相比 ,具有制备试样简单,多样品、多元素同时分析,分析速度快,重现性好和非破坏性测定等优点。
    林玉斌等[19]制样时采用底质粉末直接压片的方法,用X荧光光谱法测定底质中的重金属,此法迅速、简单、消耗少,可以分析特定想要分析的元素, 分析的结果与使用原子吸收法测定所得的结果对比后基本保持一致。与全量分解法和硝酸分解法相比较,避免了繁琐的操作, 试剂消耗量小,并且不会有污染大的酸气产生污染环境。

    (2)重金属元素ICP分析
    由于ICP的特点使得其在金属元素方面的测定非常精确,因而在测定重金属方面有着较好的效果,使处理检测更加方便,使用ICP检测以对比XRF测得实验数据的准确性。不少人在这方面做了很大的功夫,建立了几套常用的ICP-AES测定重金属的方法。基于ICP的局限性,试样必须制成溶液,因而需要对样品进行处理,常规的处理方法采用美国环保局EPA的3050B[20]标准进行样品处理。
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