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1.2 纳米乳液的制备
乳化大致可分为机械法和物理化学法两大类。纳米乳剂是非平衡体系, 它的形成需要外加能量, 一般来自机械设备或来自化学制剂的结构潜能。利用机械设备的能量(高速搅拌器、高压均质机和超声波发生器) 这类方法通常被认为是高能乳化法[6] 。而利用结构中的化学潜能的方法通常被认为是浓缩法或低能乳化法。
1.2.1 机械法制备纳米乳剂
机械法制备纳米乳剂的常规过程有两步: 首先是粗乳液的制备, 通常按照工艺配比将油-水, 表面活性剂及其他稳定剂成分混合, 利用搅拌器得到一定粒度分布的常规乳液; 然后是纳米乳剂的制备, 利用动态超高压微射流均质机或超声波与高压均质机联用对粗乳液进行特定条件下的均质处理得到纳米乳剂。利用高压均质机或超声波发生器能量的方法通常被叫做高能乳化法。研究表明, 这些设备能在最短的时间内提供所需要的能量并获得液滴粒径最小的均匀流体[7] 。动态超高压微射流均质机在国内外纳米乳剂领域的研究中被广泛应用。超声波乳化在降低液滴粒径方面相当有效, 但仅仅适用于小批量生产[8] 。
1.2.2 低能乳化法
低能乳化法是利用在乳化作用过程中曲率和相转变发生的原理。乳剂转换点EIP ( Emulsioninversion point) 法由Marszall和Shick[9] 首先发明。在恒定温度下, 乳化过程中不断改变组分就可以观察到相转变。Sadurn i [10] 等研制的O /W 型纳米乳剂, 粒径小至14nm, 同时还具有高的动力学稳定性。转相乳化PIT ( phase inversion temperature)法由Shinoda 和Saito[11] 首先发明。在恒定组分条件下, 调节温度得到目标乳化体系。此法在实际应用中多用来制备O /W 型乳液。研究表明[12] , 在不添加任何表面活性剂的情况下, 自发的乳化也会产生, 并获得纳米乳剂。
1.3 纳米乳液的稳定性考察
Tharw atTadros[13] 等的研究表明, 纳米乳剂具有非常高的动力学稳定性, 几乎没有絮凝(弱或强) 现象出现, 利用高压均质法和PIT 法制得的纳米乳剂相比, 前者奥氏熟化速率更低。
1.3.1 过处理问题( over- processing )
Ja fari的研究中发现[14], 微射流高压均质技术制备纳米乳剂过程中, 主要的问题是过处理问题。由于提供了过多的能量导致液滴的重聚结从而微粒粒径变大。过处理现象出现的原因有很多, 如表面活性成分的低吸收率, 能量密度过大等, 其中均质压力, 均质次数, 表面活性剂与稳定剂的添加比例都是影响体系稳定性的关键因素。
1.3.2 奥氏熟化现象(Ostwald ripening)
奥氏熟化现象出现的根本原因是纳米乳剂中小液滴和相对大液滴间的溶解性差异, 即随着放置时间的延长, 体系液滴粒径会出现轻微增大[15]。
几乎所有方法制得的纳米乳剂随着时间的延长,都会出现奥氏熟化现象, 但不同方法制备得纳米乳剂奥氏熟化影响因素不尽相同。减小奥氏熟化现象的措施加入与连续相互不相溶第二种分散相成分[16] 。这种方法在实际应用并不广泛。改变油水界面膜特性, 但通常需要添加表面活性剂。最近有文献报道[17] , 在乙氧基化合物非离子型表面活性剂体系中, 加入第二种和第一种具有同样链长但乙氧基化更高的表面活性剂, 奥氏熟化现象同样可以减弱。
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