2。4。 配合物的合成、结构及表征 14

2。4。1。 [Zn2(bpdc)2(DPyTPE)] 配合物的合成、结构及表征 14

2。4。2。 超分子异构体 [Cd(TPyPE)(NCS)2] 的合成及表征 19

2。4。3。 TPyPE 与 ZnSiF6·6H2O 配合形成的配合物 21

2。4。4。 TPyPE 与、2,5-噻吩二羧酸、Zn(NO3)2·6H2O 配合形成的配合物 22

2。4。5。 配合物中配体的回收利用 23

2。5。 小结 23

参考文献 25

致 谢 26

1。 前言

1。1。 研究背景

自 1900 年，有机发光材料被广泛应用于光电子器件领域、生物与化学传感等领域。 在稀溶液中，传统的荧光生色基团有较高的荧光量子产率，它们大多是具有大π共轭体

系的刚性平面分子。而在聚集状态时，它们荧光减弱甚至不发光，即聚集导致了荧光猝灭 ( ACQ ) 。分子间相互作用导致了非辐射能量转换，产生了不利于荧光发射的物质，由此 产生了ACQ 现象。在生产生活中，人们大多使用固体状态或薄膜形式的荧光材料，这容易From~优E尔L论E文W网wWw.YoUeRw.com 加QQ7520.18766

导致荧光分子发生聚集，致使荧光减弱。以往，人们通过使用物理、化学方法使它们发生聚 集，虽取得明显效果，但由于合成路线过于复杂，难以在现实生产中广泛应用。

二十一世纪初，Tang 课题组发现 siloles 衍生物非常特殊，可以在聚集状态下增强发光， 而在稀溶液中很少发光，主要原因为 siloles 衍生物聚集体[1,2]的形成，他们将这种现象称 为聚集诱导发光 ( AIE ) 。类似的，Park 课题组发现在稀溶液中氰基取代的反式二芳基乙 烯发光微弱，而当其处于聚集状态，发光显著增强[3]。AIE 化合物这种独特的发光性质使得 很多课题组对它的结构设计、发光机制进行深入探索。

四苯乙烯 ( TPE ) 是 AIE 体系中的重要一员，具有易合成、易修饰、固相荧光量子产 率高等优点。在溶液中，由于 TPE 的苯环围绕单键旋转，消耗了激发态的能量，所以没有 荧光。而在晶体相时，TPE 的苯环呈螺旋桨状排布，在距离较近时不会形成π–π相互作用， 并且分子间的 C–H…π作用等阻碍了苯环的旋转，所以在聚集态时能良好地发光。

1。2。 研究现状

1。3。 研究内容和总体思路

我们主要研究基于四苯乙烯构建的配体二吡啶四苯乙烯 ( DPyTPE ) 、四吡啶四苯乙 烯 ( TPyPE ) ，以及这两种配体在不同条件下与 Cd(II)和 Zn(II)等金属离子配位生成具 有荧光的金属有机配合物。DPyTPE 与 4,4'-联苯二甲酸和 Zn(NO3)2·6H2O 通过水热法培 养出具有柱状分层的有机金属骨架 [Zn2(bpdc)2(DPyTPE)] (1) 。TPyPE 与 Cd(NCS)2 通 过 扩 散 法 可 形 成 两 种 具 有 荧 光 的 有 机 配 合 物 ： 2D-[Cd(TPyPE)(NCS)2] (2) ， 3D-[Cd(TPyPE)(NCS)2] (3) 。这两种配合物的晶体数据已经测定，我们主要负责重复晶 体的工作，用以补充荧光数据。我们还尝试通过扩散法用 TPyPE、ZnSiF6·6H2O 培养晶体 以及通过水热法用 TPyPE、2,5-噻吩二羧酸、Zn(NO3)2·6H2O 培养晶体。通过温度的调节、

溶剂比例的调整、配合物和金属盐质量的改变，尝试创设适合晶体培养的条件。