超滤和反渗透是膜分离技术的主要的两种方法,超滤的筛选机理是根据分子的大小和形态通过压力的作用来分离的。1960’s以来,超滤技术已经从实验室模型发展成工业废水处理工艺中的一个单元操作,现在已经在很多方面广泛应用,比如医药、工业废水、城市污水等行业。超滤的前景非常广阔,尤其是在工业废水的处理。
1.4.2 制药废水的化学处理方法
(1) 化学氧化
化学氧化是通过O3,ClO2,H2O2,KMnO4等氧化剂产生的HO•等具有强氧化性的自由基将无机物和有机物转化成微毒、无毒物质或易于分解的形态的方法[4]。通讨控制一定的实验条件,化学氧化法几乎可以处理所有的污染物。
O3,KMnO4等氧化剂除有强氧化性之外还具有脱色、杀菌、除臭、良好的絮凝和助凝功能,氧化分解废水中有机大分子物质还能将它们部分絮凝沉淀除去,达到非常好的处理效果。O3氧化预处理COD为685mg/l,TUC质量浓度为199mg/l的青霉素生产废水,在pH值为11.5的条件下,投加1670mg/l的O3(吸收率为33%),氧化40min,COD和TUC的去除率分别为34%和24%,使BOD的值由16mg/l一升至128mg/l。经O3的预处理后,青霉素废水的生化性能非常大的提高,综合制药废水得以完全氧化。
M. M. Huber设计了O3曝气与废水逆流接触装置在实验室处理含有制药废水的市政污水[14],其中含质量浓度为0.5~5μg/l的制药残余物(大环内醋类、磺胺类抗生素、雌性激素等)。这个方法仅仅需要2mg/l的O3的曝气量就能使制药残余物质氧化90%~99%。
A. A. Idil用O3氧化普鲁卜因青霉素一盘尼西林G (PPG)废水[5],将丁醇作为HO•的探测物,表征其浓度的改变从而得知O3氧化PPG过程中HO•的反应途径。其表明,pH值为7时,O3可分解为自由基,从而增强了O3氧化PPG能力。
由于化学氧化的能耗高,有二次沉淀,而且要求强酸强碱等条件,故限制了其在污水处理中的应用。
(2) 电化学氧化(铁碳微电解)
电化学的原理从表面上来理解很简单,就是不必要的物质也就是污染物在两个电极上发生反应,变成没有危害的物质;亦或者电化学不是主要的原理,是间接通过它来进行反应。羟基自由基、氧气、氢氧根离子都是在电极表面形成的具有强氧化性的物质,利用这些物质就能使被污染的物质发生氧化还原反应,这就是所谓的电化学氧化法。因为他是通电之后电极的作用。所以就不需要加氧化剂,这样就不会引起第二次污染。电化学法有很多优点,比如它的反应效率高,对反应条件的需求温和设备操作起来比较简单,控制起来方便,获得了技术的称赞。
铁电极间接氧化甲红霉素废水,COD的去除率达46.1%。铸铁填料的电化学反应柱处理COD为6000---8000mg/l的病毒Pt类生物制药废水30min,BOD5/COD由0.2升至0.3,外加磁场可使其生化性在无磁场水平上提高20%—30%,对后续生物处理非常有利。
Fe/C内电解法不仅拥有铁的电化学还原性,而且具有铁化合物的絮凝吸附作用,在处理高浓度废水中,对提高废水的可生化性效果明显,在铁碳内电解柱中曝气并且加入500毫克每升的双氧水处理禽畜类抗生素废水,3小时后化学需氧量和色度的去除率分别到达70和90的百分比,废水的可生化性大大被提高,为之后的生化处理建立了有利条件。
(3) 光催化氧化
TiO2等催化剂能吸收可见光和紫外光[6],产生电子一空穴对,诱发产生氧化活性基团HO•,HO2•,O2-等,从而降解有机物。TiO2作为一种光催化实验的催化剂,具有耐酸碱和光化学腐蚀、无毒、成本低等众多优点,能使光催化反应有效地进行,对于难处理的工业废水有着良好的处理能力。
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