在20世纪中期以前,人们已知的缓蚀剂的种类只有一百余种;而到了80年代中后期,仅仅应用于酸性介质中的缓蚀剂种类就已经高达5000多种。发展到后来,人们为了研究和使用方便,经常从多种角度对缓蚀剂进行归类。本文主要介绍按照电化学理论和所形成保护膜的类型进行分类。
(1)按缓蚀剂所形成保护膜的特征分类
根据缓蚀剂所形成的保护膜的特征进行分类,可以从形成膜的机理出发,分为氧化膜型、沉淀膜型和吸附膜型三类:
a.氧化膜型缓蚀剂
氧化膜型缓蚀剂是通过在被腐蚀金属表面形成附着力强、致密的氧化膜来阻滞金属腐蚀的一类物质。例如,亚硝酸钠、铬酸盐、重铬酸盐等都属于氧化膜型缓蚀剂。由于它们又都具有钝化作用,故又被称为钝化剂。氧化膜型缓蚀剂又可以分为阳极抑制型缓蚀剂和阴极去极化型缓蚀剂两类。
b.沉淀膜型缓蚀剂
沉淀膜型缓蚀剂是指一类可以与腐蚀环境中的物质发生反应,形成防止金属腐蚀的沉淀膜的缓蚀剂。这种沉淀膜是与介质中的有关离子反应并在被腐蚀金属表面形成有一定保护作用的沉淀膜,从而阻滞金属腐蚀发生的物质。从环境角度和可持续发展角度来讲,含磷类缓蚀剂的发展过程经历了从含磷到无磷的演变历程。例如,有机膦羧酸因为在硬水中具有很好的相溶性,并且缓释效果较好。这一类缓蚀剂就很好的解决了由于缓蚀剂含磷而引起的各类环境污染问题[2]。
c.吸附膜型缓蚀剂
吸附膜型缓蚀剂是利用极性基团在被腐蚀金属表面形成吸附膜从而阻隔环境(介质)与被腐蚀金属的接触,进而达到金属防腐蚀目的的一类物质。根据缓蚀剂吸附机理的不同以及缓蚀剂在被腐蚀金属表面上吸附力强弱和性质的不同,可以分为物理吸附(如胺类、硫醇、硫脲等)和化学吸附(如吡啶衍生物、苯胺类衍生物、环亚胺等)两类。物理吸附型缓蚀剂与金属分子之间没有化学反应发生,只是靠着非化学反应力把他们结合在一起,其特点是具有可逆性和反应速度快。化学吸附则是缓蚀剂的未共用电子对与金属离子的空轨道发生配位,形成配位化合物,来防止金属腐蚀的发生。
表1-1缓蚀剂所形成保护膜的特征分类
缓蚀剂类型 保护模示意图 膜的保护性能
氧化膜型 薄而致密,与金属的结合力强,防腐蚀效果好
沉淀膜型 多孔,与金属的结合力差,缓蚀效果较差,会造成结垢
吸附膜型 与不洁净的金属表面吸附不好,在酸性介质中效果较好
(2)按缓蚀剂作用的电化学理论分类
金属的腐蚀大多是在金属表面发生了原电池反应的结果,这也是造成浸蚀腐蚀最主要的因素,而原电池反应包括阳极反应和阴极反应两种。具体分类情况如下:
a.阳极抑制型缓蚀剂
阳极抑制型缓蚀剂是一类通过抑制腐蚀的阳极过程而阻滞金属进一步发生腐蚀的物质。这种缓蚀剂的缓蚀原理通常是由其阴离子向金属表面的阳极区迁移,被氧化金属使之钝化,从而阻滞阳极过程。例如,一些非氧化型的缓蚀剂,例如苯甲酸盐、正磷酸盐、硅酸盐等,在中性介质中只有与溶解氧一起存在,才能起到阳极抑制剂的作用。
阳极抑制型缓蚀剂还存在一个严重的缺陷,如果在使用过程中缓蚀剂的用量不足,使得被腐蚀金属暴露在外的阳极面积小于阴极面积,这样所有阳极面积就被钝化了,而未被钝化的部分就会发生非均匀腐蚀的现象。因此,阳极抑制型缓蚀剂又被称作“危险型缓蚀剂”[1]。
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