③酸性甲基磺酸盐工艺[3]——甲基磺酸盐镀锡是近年来出现的新镀锡技术,直到1980年才开始在工业上应用。该镀锡液可在宽电流密度范围内获得均匀的镀层,且生产效率等同于甚至超过卤化物镀液体系,而无氟化物沉淀产生。它较氟硼酸盐工艺有如下优点:镀液毒性小,废水易处理;对设备的腐蚀性较氟硼酸小;降低了镀液中Sn2+ 的氧化,可减少锡渣的生成;对陶瓷和玻璃材料不浸蚀,可应用于半导体零件的镀覆。在化学需氧量(COD)方面,甲基磺酸盐镀液的COD是苯酚磺酸镀液的1/3,甲基磺酸盐无毒而且可以生物降解,废水处理简单,不含氰,氟或游离酚等有毒物质,沉积物产生率低,已逐步替代传统的镀液。
酸性甲基磺酸盐镀液工艺中含甲基磺酸亚锡,甲基磺酸和适量的添加剂,与硫酸盐镀锡一样,分为暗锡或光亮镀锡层,也有很多不同种类的添加剂。
④酸性氟硼酸盐镀锡[3]——镀液组成为氟硼酸亚锡75-115g/L,氟硼酸50-150g/L和适量的添加剂,此工艺较硫酸盐镀锡工艺具有更高的允许电流密度(可达到100 A/ dm2 ),适用于高速电镀。
如采用明胶和B-萘酚作为添加剂可获得暗锡镀层,操作温度为20-30℃,电流效率高(接近100%),添加相应的光亮剂可获得光亮镀层,但是该工艺的主要缺点是氟硼酸严重污染环境,腐蚀性强且废水较难处理。
另外,影响镀锡层可焊性的因素有很多,在镀层厚度适宜时,表面生成氧化物层的厚度以及与基底金属生成合金扩散层的厚度是主要的影响因素,可采取中间加阻挡层,一般采用镀镍层或镀高铅的铅锡合金镀层作为阻挡层。
根据国际锡研究所的估计,今后电镀锡将继续增长,主要需求来自电子工业领域,结合不同工艺的优缺点及环保要求,今后电镀锡将逐渐转变为以硫酸盐,甲基磺酸盐镀锡为主的镀锡工艺方式。
1.1.3.镀锡的装饰性应用
在最近几年内•对电镀业的需求已为一些装饰性应用如珠宝、流行装饰件、手表等开发了电镀镍的代用品。这些饰件般电镀镍以避免基材扩散,通过到金面镀层。在其他场合下,镍也常用于面镀层。如果镍与人体皮肤频繁接触,约15-20%妇女和5%男子呈现过敏反应c真正疾病“镍过敏”前是所谓的致敏阶段。镍首次接触人体免疫系统后,例如穿耳环时,金属盐和血液中蛋白质成分结合形成所谓的半抗原•免疫系统识别它们为异物并形成对抗的适应性变化致敏发生了。经反复接触过敏原,真正的过敏性疾病以皮肤发红、小水疱或炎症形式出现。为了避免暴露于这些潜在的过敏性的镍之下,许多国家已采取措施建立消费者保护法以免镍过敏。一个实例是欧洲共同体推行EU指令性94/2 7/EG法规。这个指令性法规以及技术标准EN1810、EN181 1和EN12472在2000年1月后将成为欧洲共同体所有国家的法律。这将在2000年7月后停止进口和生产这些饰件,接着到2001年7月后禁止商品化•指令性94/27EC法规概括如下:当穿孔引起上皮伤口时,镍不能用于插入至穿孔的耳朵和其他人体植入部位的部件,不论其随后移去与否 除非这些部件是同质的,
对于直接和长时间接触皮肤的产品、镍的使用以镍的最大释放)/0.5微克/平方厘水/星期 条件•产品包括耳环、项链、于镯、链条、脚镯、戒指、表壳、表带和紧扣件以及用于农着啊装的铆钉、纽扣、拉链和金属商标c如果镍用于上述的产品和这些产品使用无镍的镀层、这镀层必须有效确保从这些直接和长期接触皮肤的产品部件的镍释放在产品正常使用至少曲年期间内不超过0. 5微克⑻不管是不是法定的要求-镍过敏问题也影响美国和其他国家。因此、电镀行业主要为上述的应用使用两种代镍镀层。一种代镍镀层是使用薄的钯镀层、然而钯的价格远远超过金ll 999年9月30日钯为37 7美元/盎司1、这严重地限制了钯的使用。另一种代镍镀层使用铜一锡或铜一锡一锌台金
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