Ca(NO3)2·4H2O 分析纯 上海凌峰化学试剂有限公司

Al(NO3)3·9H2O 分析纯 上海凌峰化学试剂有限公司

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2。3。 四(3-苯甲酸基)四苯乙烯配体合成与表征

2。3。1。 四(3-苯甲酸基)四苯乙烯配体的合成

图 2。3 1 四(3-苯甲酸基)四苯乙烯的结构示意图

第一步:3-甲氧羰基苯硼酸的合成

在250 ml烧瓶中加入3-羧基苯硼酸（5 g，0。03 mol）、75 ml甲醇，在浓硫酸（3 ml）催化下、80 ℃冷凝回流约20 h，取出降至室温，加水（约 150 ml）沉淀，静置1 h ，抽滤，洗涤，干燥，称量得产物4。4 g，产率为82%。 反应式见下图 2。3 2。 

图 2。3 2  3-甲氧羰基基苯硼酸的合成示意图

第二步:四(3-苯甲氧羰基)四苯乙烯的制备

在250 ml三颈烧瓶中加入3-甲氧羰基苯硼酸（4 g，22。3 mol）、4Br-TPE（1 g，1。55 mmol）以及Pd（PPh3）4（0。47 g，0。406 mmol），抽真空5 min+充氮气5 min循环3次，然后用针筒注射甲苯乙醇溶液（96 ml：12 ml），电磁搅拌溶解后注射12 ml K3PO4溶液（2。5 gK3PO4），控温110 ℃，在氮气下反应24 h以上，至产物爬板（展开剂为二氯甲烷：石油醚=5:1）几乎无4Br-TPE原料为止。取出，降至室温，抽滤（用二氯甲烷洗涤）、收集滤液进行旋蒸，除去甲苯，再将旋蒸液加二氯甲烷充分溶解，加水萃取2-3次，取上层有机层用无水硫酸镁干燥，之后再旋蒸除去二氯甲烷，最后经过柱处理得到纯净的四(3-苯甲氧羰基)四苯乙烯。重复反应得最高产率73%。反应式见下图 2。3-3。 

图 2。3 3 四(3-苯甲氧羰基)四苯乙烯的合成示意图文献综述

 过柱：初始展开剂比例取爬板展开剂比例的1/5，即二氯甲烷：石油醚=1:1，随着取代产物在柱中开始明显分层时，逐渐加大二氯甲烷的比例，至三取代产物流出时配比可加大至二氯甲烷：石油醚=3:1，,四取代流出时配比至5:1。         

第三步:四(3-苯甲氧羰基)四苯乙烯的水解

取四(3-苯甲氧羰基)四苯乙烯0。5 g于250 ml单颈烧瓶中，加入70 mlTHF，在110 ℃下搅拌直至完全溶解，再加KOH溶液（2 gKOH）30 ml，110 ℃下冷凝回流24 h，点板确定反应完全后取出，加30 ml水旋蒸除去THF，用二氯甲烷萃取，取上层水溶液滴加HCl溶液（HCl：H2O=1：6）至完全沉淀，离心+水洗循环（除KCl），用硝酸银溶液检验KCl是否除尽，70 ℃下烘干得到四(3-苯甲酸基)四苯乙烯配体，产率90 %左右。 反应式见图 2。3 4。