作为一种新型的功能高分子材料的类型，配位化合物不仅具有丰富的空间拓扑结构，在气体存储、分离、光学、电子、磁性、手性分离和催化等领域也有巨大的应用潜力。任何材料性能主要取决于其结构。所以，无论是有机配体的结构和金属离子配位行为一般主导着自组。此外，我们不知道足够的关于综合规则和实际的复合结构。这意味着，合理的合成与目标结构的化合物是一个非常创造性和智力挑战性的任务。

在无机-有机杂化材料的合成中，有机组份能够控制并影响无机化合物的成核与生长，从而改变无机化合物的微观结构。通过无机分子和有机组分界面间的相互协同作用，有机分子可以将结构信息传递并印刻在无机骨架上，有机物对于这种新结构的形成起到非常重要的导向合成作用，这种作用也叫模板作用。有机组分在无机-有机杂化材料中所起的作用主要有四大类：(1)起平衡电荷、空间填充和结构导向作用；(2)作为有机配体同第二种金属原子配位，形成配位阳离子；(3)作为有机配体直接和无机骨架连接，起柱撑作用；(4)通过和骨架上的杂原子配位连接无机骨架。

1。1  金属有机膦酸配位聚合物的发展和研究现状

金属有机膦酸化学是无机-有机杂化材料的一个重要分支，是近年来的研究热点之一。金属膦酸盐的研究始于20世纪70年代中期，从此金属膦酸盐的研究得到了迅猛发展[1，2]。由于在膦酸中P−C键的化学和热力学的稳定性相当高，而且反应在较低温度进行，有机分子的化学键并没有被破坏，因此金属膦酸盐可以在无机骨架不变的情况下对有机部分进行各种官能团修饰，同时还可以对金属膦酸盐进行超分子组装。在90年代中期之前使用的有机膦酸比较简单(R = 烷基、芳基)，再加上膦酸盐在水中及在各种有机溶剂中溶解度较小而导致其结晶性差的原因，所以很难获得适于单晶结构分析的单晶。因此，为了提高金属膦酸盐的溶解度和改善其结晶性，人们开始尝试在简单有机膦酸上引入其它类型官能团，如羧基，羟基，胺基，氨基酸及含氮冠醚等。多官能团的引入，一方面改善了金属膦酸盐的溶解度与其结晶性；另一方面也使得金属膦酸盐逐渐由二维层状向三维网络结构扩展。经过30多年的探索研究，金属膦酸盐的研究领域已经扩展到的相当广泛，到目前为止人们已经利用含多官能团(如胺基、羧酸、大环、羟基等)的膦酸配体构筑了各种骨架的金属膦酸盐。文献综述

孙振刚等[3]以1-羟亚乙基-1,1-二膦酸(hedpH4)CH2C(OH)(PO3H)2二膦酸为配体，利用水热技术得到了四个新颖的一维链状金属铜–钼酸盐膦酸系列聚合物(1~4)：[Cu(1,10-phen)Mo2O5-(H2O)(hedp)] 1、[{Cu(1,10-phen)}{Cu(1,10-phen)(H2O)}-MoO2(hedp H)2]·H2O 2、[Cu(1,10-phen)Mo0。5O(hedpH)] 3和[{Cu(2,2′-bipy)(H2O)}MoO2(hedp)]·2H2O 4。聚合物1~4通过氢键的链接形成二维超分子层状结构，相邻层之间又过π-π堆积作用形成了三维超分子结构(如图1-1左)，同时开展了首例对氧钼酸盐-金属膦酸配位聚合物的光电压研究。表面光电压是固体表面的光生伏特效应，是光致电子跃迁的结果，它是一种非常有用的测量固体表面电荷变化的方法，是一种研究半导体特征参数的极佳途径。1~4结构中的π-π堆积作用以及氢键的作用在电子的传输过程中起到了至关重要的作用，但它相比配位键而言传输电子的能力较弱，因此光电压因结构的不同而显示出明显的不同(如图1-1右)。结合场诱导(FISPS)和表面光电压(SPS)的测试分析表明，聚合物1~4表现为p-型半导体材料，可作为一种新的光电材料。