(8)Fenton试剂法

Fenton试剂是一种催化剂,是由亚铁离子(Fe2+)和过氧化氢(H2O2)来处理废水的化学氧化方法。一个由亚铁离子和过氧化氢组成的系统,也被称为Fenton试剂,该试剂可以产生强氧化氢自由基,在水溶液中,与难降解有机物反应,使生成得有机自由基到破坏的结构,最终氧化分解。Fenton氧化法能有效地处理ABS、硝基苯和其他有机废水,以及除异味之外的废水脱色。影响该系统的因素包括催化剂类型、催化剂和H2O2剂量比、反应温度、溶液pH值H2O2剂量和投加方式等。

(9)光催化氧化法

光催化氧化法是一种依靠催化剂(一般为半导体材料),在光照的条件下通过氧化还原反应对有机和无机污染物进行氧化分解反应。光催化氧化法的缺点就是不大适用于高浓度废水。该方法可用于破坏含有氯化烃、氯化芳烃、杀虫剂、染料等难以降解材料的废水,使其进一步的分解。并用于处理氰化物、铬离子(铬)和重金属离子。

1.2电催化氧化

1.2.1电催化氧化的定义

电催化氧化技术[2]在水处理领域的一项新技术,国内外许多学者将这种方法应用于有机废水,并研究了有机物的降解机理和降解效率的因素,不断发展电催化氧化法。电催化氧化法是利用金属氧化物电极与有机污染物的催化性能的羟基自由基与溶液中氧化能力强的自由基攻击或其他群体的产生,绿色化学工艺使其完全分解成无害的二氧化碳和水。该方法具有分解效率高、效率高、操作简单等优点,近年来在水处理领域得到了广泛的关注。与传统的废水生物处理技术的污水处理方法相比,具有操作方便,电催化氧化,氧化条件的可控程度高,容易实现自动化控制,废水处理没有许多化学品,后处理设备简单、集成度高、体积小的优势,尤其是在废水的降解性能很难高效降解能力的生物处理,水污染控制已成为该领域的一个研究热点。

在种类繁多的先进氧化技术中,电催化氧化是高级氧化的一种形式。氢氧自由基的反应速率比由电催化氧化系统中产生的氢氧自由基(·HO)直接氧化的速率高出105倍。对几乎所有有机物的反应都没有选择性。根据高级氧化的效果来看是稳定的,不随水体中剩余有机物的变化而变化,从而引起环境工作者的注意。

1.2.2电催化氧化的原理

它是一个同时有物理和化学反应的复杂过程,那些待处理的原料中强氧化性活性物质在电刺激及催化处理后,可以达到所需要的理想效果。

物理反应出现在当溶液中出现了更加复杂、难以处理的有机物的时候,这个时候同样也会存在化学反应。

当溶液中不存在可氧化的有机物时,发生的降解如下所示:

当溶液中有可氧化的有机物时,反应如下(R为可氧化的有机物):

可以看出,在电催化氧化过程中,阳极上存在两种状态的活性氧,即吸附的氢氧自由基和晶格中高价态氧化物的氧,因此电氧化反应可以按两条途径进行。当式(5)高效进行时,表现为非生化降解有机物深度氧化分解,即吸附态·OH的主要氧化产物为CO2和H2O。为使式(5)快速进行,阳极表面必须存在高浓度的吸附态·OH,电流效率主要取决于反应式(5)和式(3)的速率比;当反应式(2)和式(6)高效进行时,表现为非生化降解有机物转化为可生化降解有机物,即高价态氧化物晶格中的氧的氧化产物主要是一些有机酸、醌等有机物。为使反应式(6)快速进行,金属氧化物晶格中的氧空位浓度必须足够高,使阳极产生的吸附态·OH迅速转移到金属氧化物晶格中,即反应式(2)的速度要比式(1)快,电流效率主要取决于式(6)和式(4)的速率比;上述两种反应的电流效率均与电极材料有关,反应式(5)还与阳极电位有关。因此,选择合适的电极材料是电化学氧化技术处理废水的技术关键。为了提高·OH基团氧化有机物的效率,必须防止副反应(3)和反应(4),即限制氧气的析出,因此必须控制好反应条件,如反应温度、溶液pH值和反应的电流密度,选择较高电位的阳极材料能很好地抑制氧气的析出。

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