1.2.2 酰氯的主要应用研究及进展
酰氯,对于医药、农药、资源环境等方面有重要的意义,可以合成各种有机物的中间体:
(1)在医药方面的应用
在新型医药中,酰氯化合物起着不可或缺的作用,由于酰氯化合物中,活性基团的存在及其催化作用,许多医药、化工产品及中间体可以用酰氯化合物来合成,同时也可以制备医药衍生物。
原料选用酰氯为主,通过相转移催化法[ ]、硫脲法[ ]、传统合成法等,能够将合成酰基硫脲简单化[ ]。酰氯与胺进行反应,能够合成出生物活性的酰基硫脲,及具抗癌性、抗菌性、抗病毒性等的中间体或药品。
(2)在农药方面的应用
新农药制造的基本要求:高效、低毒、低成本和对环境友好。酰氯作为农药中间体,经过醇解或胺解过程后,及对修饰取代基和拼接活性结构,如具高生物活性的基团的引入(吡啶、苯并杂环,噁二嗪,氟原子),此方法能合成新颖结构的农药,且具备的生物活性极高。
以酰氯为原料能够合成酰基硫脲,通过硫脲桥末端取代基的修饰和更替,能合成农药或其中间体,具有新颖的结构。石青总结发现,当酰基硫脲类化合物中N-取代基与硫羰基相连且含有嘧啶基团时,化合物具有的除草活性良好;当酰基硫脲化合物中N-取代基上含有1,3,4-噁二唑基团时,化合物具有的杀菌活性较好和植物生长调节活性良好[ ]。此外,单或稠杂环等活性集团的引入,能将发展空间进一步扩大。
(3)在资源环境方面的应用
合成酰基硫脲衍生物,酰氯可以作为中间体,由于含有丰富的S、O原子,作为电子给予体其具有将强的能力,当与部分金属离子结合时,配体上的S原子和酰基上的O原子,金属离子能与S、O原子发生络合反应,其金属螯合较强。
以酰氯为基底,与其它原料进行反应,利用活性结构的拼接原理,通过修饰各取代基,加以高分子聚合,多种化工中间体或产品能被合成,结构新颖、性能优良,越来越广泛的应用在医药、农药、资源环境等方面。
1.2.3 酰胺类除草剂
酰胺类除草剂,是美国孟山都公司在1956年生产,高效、高选择性除草剂,机理:植株的呼吸作用起到抑制,合成植物体的蛋白质生物进行干扰,影响生物膜的完整性,降解速度在植物体内较快。氯代酰胺类除草剂,具有的选择性较强,有高除草活性,在植物体内降解能力较强,毒性对哺乳动物较低,相对其他较安全。
(1)酰胺类除草剂特点
酰胺类除草剂,适用作物、用药期及用药量等因素根据不同的药剂品种而定。如甲草胺、丁草胺、异丙甲草胺等,氯代乙酰胺类品种,主要用于:处理土壤,禾木本科杂草的防除;新燕灵、甲氟胺、异丙甲氟胺等,主要用于:处理茎叶,麦田燕麦草的防除;敌稗,稻田除草剂具有属间选择能力,主要用于:处理茎叶,稗草、马唐等杂草的防除。
(2)酰胺类除草剂的制备方法
① 甲草胺:
化学名:2,6-二乙基-N-甲氧甲基-α-氯代乙酰苯胺
结构式:制备方法:高温高压和存在催化剂的条件下,苯胺与乙烯合成2,6-二乙基苯胺;再与氯乙酸在三氯化磷作为催化剂,得2,6-二乙基-N-氯代乙酰苯胺;甲醇、甲醛、氯化氢,反应得氯甲基甲醚;由2,6-二乙基-N-氯代乙酰苯胺与氯甲基甲醚合成制备甲草胺。
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