1.1.3 光引发体系
光引发体系由光引发剂和助引发剂组成,最常用的光引发剂是樟脑醌(CQ),常用的助引发剂是N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)。光引发体系,是光固化复合树脂牙科修复材料在其固化成型过程里所必备的物质体系,它不仅决定着我们的树脂体系能否发生固化反应,而且决定着树脂体系的固化速率。可见光引发体系(可见光平均波长一般为474nm),会在足够光照强度及适当的波长的照射下会产生自由基。光引发体系在树脂体系中含量较少,但它的量会影响树脂体系里单体的固化转化率。
现如今应用于牙科修复材料中的光引发剂只有CQ。而常用的助引发剂主要有甲基丙烯酸N,N-二甲氨基苯甲酰乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯等。通常,基质树脂总量约0.15%~1%是光引发剂,而占基质树脂总量0.1%~1.4%的是助引发剂。可见光的波长范围较宽,为了能够充分利用光能、在光引发时产生更多自由基,一些牙科复合树脂采用非单一种类的光引发剂,而是用两种或两种以上引发剂共同作用,两种引发剂波长吸收范围不一致,故而共同作用后可使体系聚合度显著提升[12]。
图1.2 环氧树脂及引发体系分子结构
1.2 超支化聚酯
超支化聚合物,是一类具有三文结构的、高度支化的合成分子。超支化聚合物与线型聚合物相比较,它具有①多官能团;②球形对称三文结构;③分子间和分子内不发生链缠结等结构特征,这样的结构特点决定了我们可以对其表面的多个官能团进行改性。借助超支化聚合物合成季铵盐,增加了其正电荷的密度,从而使其更能吸附细菌并杀死细菌,以此可研究获得抗菌型复合树脂牙科修复材料。
自问世以来广受关注的Boltorn型超支化聚酯[13],它是一种各方面性能都较为优秀的超支化聚酯。合成这种超支化聚酯时,通常以多元醇为核,以羟基酸为支化单元,在一定条件下进行缩合反应而得到目标产物。其产物结构为分子结构,并在球形树枝状分子外围包含众多末端活性的羟基基团。Boltorn型超支化聚酯不仅具有一般超支化聚合物的特性,而且由于其外围具有大量羟基、使得它的化学反应活性十分地高,为科研人员进一步进行改性研究提供了更大的可能性,使它具有更为广阔的应用前景。用改性后的Boltorn型超支化聚酯代替部分Bis-GMA不仅可以降低树脂体系的聚合收缩率,也在一定程度上增强了树脂体系热稳定性和刚性。
1.3 膨胀单体
膨胀单体,是一类含有杂原子(大多数单体的杂原子是氧,少数则为硫、氮等)的双环或三环化合物。命名由来,是它在发生聚合反应的过程中,体积收缩率极低、甚至会发生膨胀。Bailey在1972年首次发现膨胀单体[14]。借助膨胀单体的聚合特性,将它加入到树脂体系中,从理论上能彻底消除复合树脂材料的聚合收缩,故而,通过膨胀单体的加入来改性树脂材料是有巨大前景可言的。
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