3.3.1紫外-可见光谱滴定实验 19
3.4光谱测试研究 20
3.4.1在乙腈溶剂中目标分子9与CN-作用至饱和的紫外滴定实验 20
3.4.2目标分子9在乙腈中与各种阴离子的紫外选择性实验 20
3.4.3目标分子9与CN—在混合溶剂中的紫外滴定 21
3.4.4目标分子9与CN—在乙腈中的荧光滴定实验 23
4结果与讨论 25
致 谢 29
学士学位期间发表学术论文及成果 30
附录 31
附图1 2-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯甲醛的1H NMR (500 MHz, CDCl3) 31
附图2 2-乙炔基苯甲醛的1H NMR (500 MHz, CDCl3) 32
附图3 N-(2-丁基-6 -((2-甲酰基苯基)乙炔基)-1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-苯并〔脱〕异喹啉-5-基)乙酰胺的1H NMR (500 MHz, CDCl3) 33
1前言
1.1课题来源及背景、研究目的
阴离子识别作为超分子化学领域的重要分支,近年来逐渐取得了重要的研究进展[1]。由于阴离子在化学、生物、医药和环境等领域扮演极为重要的角色,设计合成对特定阴离子具有高亲和性和高选择性的受体化合物已成为当前超分子化学的一个研究热点[2-4]。阴离子识别性质研究主要用于开发化学传感器。以阴离子识别为基础的化学传感器可用于特定DNA序列识别和测定、环境阴离子污染物监控以及医学上有害阴离子检测等。根据检测方法的不同,阴离子化学传感器可分为电化学传感器、紫外(生色)传感器和荧光化学传感器等。在超分子化学领域,化学传感器是指能够与被分析物质即客体发生相互作用并产生可检测信号的主体化合物。阴离子识别性质研究的目的在于筛选出与客体阴离子发生作用时会产生明显的光电等信号变化的主体化合物,但阴离子几何外形多样、体积较大、电子云密度较低、溶剂化及质子化趋势强。因此设计合成具有高选择性阴离子识别功能的主体化合物是一项富有挑战性的工作[5]。
氰离子广泛存在于自然界,尤其是生物界。氰化物可由某些细菌、真菌或藻类制造,并存在于相当多的食物与植物中。例如,在杏、桃、李、枇杷、樱桃、梅等核仁中,以及在木薯、嫩毛笋、茅膏菜及嫩高粱叶中,都含有一种叫氰甙的物质,可使人中毒,最常见的是吃苦杏仁中毒。在植物中,氰化物通常与糖分子结合,并以含氰糖苷(cyanogenic glycoside)形式存在。木薯中就含有含氰糖苷,在食用前必须设法将其除去(通常靠持续沸煮)。水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有的苦杏仁苷,就是一种含氰糖苷,故食用杏仁前通常用温水浸泡以去毒。
人类的活动也导致氰化物的形成。环境中的氰化物主要来自工业“三废”,也有含氰的杀虫剂或药剂污染的,但以前者为主。汽车尾气和香烟的烟雾中还有燃烧某些塑料也会产生氰化氢。氢氰酸是制造丙烯腈的原料,每生产10吨丙烯腈约排放50-100公斤氢氰酸。氰化钠、氰化钾用于金属电镀、矿石浮选、染料,制药、金属看色、铂金精炼等工业。
氰化物进入人体后析出氰离子,与细胞线粒体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合,阻止氧化酶中的三价铁还原,妨碍细胞正常呼吸,组织细胞不能利用氧,造成组织缺氧,导致机体陷入内窒息状态。另外,某些腈类化合物的分子本身具有直接对中枢神经系统的抑制作用。氰离子能抑制组织细胞内42种酶的活性,如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中,细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感。氰离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁结合,阻止其还原成二价铁,使传递电子的氧化过程中断,组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感,故大脑首先受损,导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。
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