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2 三价铬钝化膜形成的技术原理
2.1三价铬钝化膜的形成机理
一般三价铬蓝白色钝化溶液由三价铬盐[6]、硫酸、硝酸和氢氟酸等成份组成。在优尔价铬盐彩色钝化中,钝化膜中三价铬化合物是构成钝化膜的骨架,它是不溶性的,而可溶性的优尔价铬盐则镶嵌在骨架中。钝化膜中的优尔价铬对膜层有自修复能力,因为蓝白色钝化膜没有优尔价铬成份,膜层非常薄,所以抗蚀性差,一般盐雾试验好的也只能达到 72h左右, 差的甚至24h都难以通过。
三价铬蓝白色钝化膜的成膜机理与低铬和超低铬优尔价铬钝化有相同之处。所不的是, 溶液中本身没有优尔价铬或只有极微量的优尔价铬,这样,在化学抛光和成膜的过程中,就几乎没有还原优尔价铬的过程。
三价铬钝化膜的形成机理类似于铬酸盐钝化,包括镀锌层的溶解、碱性薄层的形成、胶状膜的形成和胶状膜转化成钝化膜四个过程[7]。
(1)镀锌层的溶解
镀锌层与三价铬溶液中的H+离子和氧化剂作用,在锌镀层与溶液界面处生成大量的Zn2+,可为形成钝化膜提供Zn2+来源。
Zn + Ox(氧化剂) Zn2+ + Ox-
Zn + 2H+ Zn2+ + H2
(2)碱性薄层的形成
在镀锌层与溶液界面发生上述反应时消耗大量H+离子,使得界面处pH值迅速升高,而形成碱性薄层。
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