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    复合氟化物的结构类型有很多种,例如AmBnFp 型。到目前为止,复合氟化物晶体最好的生长方法是熔盐法[7-8]。这类复合氟化物材料具有独特的物理和化学性质[9],如压电陶瓷,导热系数等,并得到了广泛的关注。
    高温固相法是将依据定量的摩尔比称量原料固态的氟化物(AFm和 BFn) 经脱水并将其匀和混杂,然后在马弗炉中进行高温煅烧需要惰性气体(常用的是N2或高纯度的Ar )的保护下,设置程序(恒温反应时间及温度)后再将产品进行研磨成粉末制得[10]。但是因为所需要的温度高及易被氧化和烧结,对条件如仪器设备、温度的要求严格。模仿自然的条件,并在地质矿物生长晶体的水热合成方法。所需不同的合成温度与压力,还有就是需要加入的原料及配比的不同都是这一种制备法的特点。用水热合成的方法,Huang等人得到了直径分别为25nm的KZnF3颗粒和75nm的KCdF3粒子[11-12]。
    在步入20世纪九十年代后期,科学家们才首先不断尝试在中温水热合成法中制备出复合氟化物。在中温下Zhao等人开始合成出复合氟化物,并对影响反应合成条件的因素进行了探讨和研究。其结果表明:起初投入高活性的原料:氟化钾、氟化镁比起始投进的原料为氯化钾、二水醋酸镁更加的容易使 KMgF3产生,温度为120-240摄氏度,所得到的物质不明显含氧[13]。中温水热合成法与传统的高温固相合成法相比较,明显降低了反应对温度的要求,及实验设备和安全,条件要求没有后者的那么苛刻。
    从2004年开始,人们开始使用离子热合成法,来制备多孔纳米材料。这种方法把离子液体当作模板剂和溶剂介质 [14]。本论文采用就是这种合成方法,E M Flanigen等人率先采用F-代替OH-作为无机的矿化机[15],如沸石分子筛的晶体合成是在水热条件下进行的。Guth等人进一步研究这一个方法使其得到更好地发展,F-离子代替OH-可以在酸性范围或者偏中性下完成合成。在较高pH值下某些过渡金属特别不稳定,而且容易生成为氢氧类化合物或氧类化物。而在F-体系中使得这些过渡金属能很快的进入分子筛骨架,主要是由于这些金属是以生成的F-的配合物进入的。
    近些年以来经过科学家们研究发现 KZnF3(钙钛矿型结构)是一种有应用价值的复合氟化物,且与复合金属氧化物(也是一类激光、热释电材料)相比,氟锌酸钾的离子性较强,折射率低[16-17],容易与其它基质匹配,可以避免严重的光散射,减少光能的传输耗损等优点。目前,人们逐渐的将研究的重点放到复合氟化物的层面上来,进一步研究探讨其制备所需要的条件与合成机理,进一步研究开发其具有的光学性质,是优异的掺杂稀土元素以提高它的光学性能的材料基质。目前对于ABF的研究合成方法比较成熟,可以在温和的条件下利用低温溶剂热法和回流法制备ABF类的复合氟化物[18],并有大量文章报道了其掺杂稀土后的荧光和磷光性质。而对于化合物ABFx(x;4,5,6等)合成研究还处于初级阶段。传统的高温固相法需要惰性气体保护且易被氧化或者是在高温高压气体保护的情况下的回流合成制备法反应所需的条件较为严格与苛刻。
    本课题采用的是一种新的制备氟锌酸钾的方法——离子热合成法,主要是以离子液体N-乙基吡啶四氟化硼为溶剂来进行反应的合成方法。这种离子液体表现出来的特有的稳定的性能与独特的功能[19],与过去的固体材料相比有太大的不同。同传统的水热或溶剂热相比,由于离子液体的种类丰富和独特的性能以及性能的“可设计性[20]”,不仅为新型材料的合成提供了新的研究制备途径,也为产物物化性质的有效调控提供了新的机会。
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