图1.1.1 共聚物分类
共聚物的结构单元中有两个或是两个以上的结构单元组成,按照共聚物的结构单元的排序顺序规律,将共聚物分为四种类型的共聚物。图1.1.1给出了当结构单元为A和B时的情况[3] 。关于共聚物的命名,是将两单体之间加连接号,然后用括号括起前面加上聚字(例如聚丁二烯-苯乙烯)。国际命名中常在两单体之间加上alt、co、b、g和分别代表交替、无规、嵌段和接枝共聚物。
1.1.2 共聚物类型
一般将共聚物按照结构规律分为四类,分别为交替、无规、嵌段、接枝。
交替共聚物:共聚物中两结构单元A和B严格交替相间,两者在共聚物中的摩尔分数均约为50%。
无规共聚物:共聚物中两结构单元A和B随机出现,其中A和B自身连续的单元数不多,一般在几个到十几个。从统计上看,无规聚合物的某结构单元在聚合物链上一段的含量等于其在整个聚合物中的含量[4]。
嵌段共聚物:由较长的只有结构单元A的链段和较长的只有结构单元B的链段构成,其中每一链段可达到几百到几千结构单元。近来随着可控自由基聚合反应的发展,出现了如上图1.1.1所示的梯度聚合物。其A和B的结构单元的组成随主链的延伸而渐变,不像无规和交替共聚物那样基本不变,也不像嵌段共聚物那样呈现突变关系[5]。
接枝共聚物:接枝共聚物在结构上属于支化聚合物,其不仅有主链,还有较长的支链,且主链和支链是由不同的种结构单元组成,如上图1.1.1中所示,主链全部是结构单元A,而支链全部是结构单元B。有时候,接枝聚合物的主链和支链可能都是共聚物,比如主链是A和B的无规共聚物,支链是A和B的交替共聚物,整体仍然是接枝共聚物[6]。
1.1.3 制备共聚物的方法
共聚法
定义:共聚法又称共聚合(反应)。是几种不饱和的单体或环状的单体分子参与的聚合反应。根据各种单体在生成的共聚物链中的排列,可分为无规共聚、交替共聚、嵌段共聚(或镶嵌共聚)和接枝共聚。这就叫做共聚法[7]。
通过共聚法制备出来的聚合物分为均聚物和共聚物两种类型。
均聚物:是只有一种单体参加的反应,形成的产物为均聚物 。均聚物的大分子链上含有一种结构单元。
如:聚氯乙烯(PVC)为均聚物,它的单体只有一种即乙烯基单体。
共聚物:两种或多种单体共同参加的加成聚合反应,形成的聚合物分子链中含有两种或多种单体单元,该聚合物称为共聚物。
如:根据参加共聚反应的单体数量,共聚反应可分为三种类型:
①两种单体参加的共聚反应称为二元共聚。
②三种单体参加的共聚反应称为三元共聚。
③多种单体参加的共聚反应称为多元共聚。
研究共聚物反应的意义在于共聚合是改进聚合物性能和用途的重要途径,聚合物改性是目前高分子科学领域的研究热点之一。
在理论方面,研究共聚物的反应过程可以通过研究聚合物的反应机理、自由基的活性、测定单体来控制共聚物分子中的的结构与组成,设计合成新的聚合物。这也是为了在本课题中研究含有羧基或是磺酸基团的理论基础。
在实际应用上,共聚合是改进聚合物性能和用途的重要途径如:聚苯乙烯(PS)性脆但与丁二烯(Bd)接枝共聚生成的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)具有二者共同的优点[8]。这个举例虽然只是在共混反应的范畴之内,但是通过这种物理性的实验中可以得到对聚合物分子内的改性的启发,这也是本实验可以完成的前期准备思考。
通过对共聚物的改性扩大了单体的原料来源,通常情况下均聚物的种类有限,几十种的单体分别均聚,只能得到相同数目的均聚物。如:若是通过几十种的这种单体的相互混合共聚反应,就可以得到几百种甚至几千种二元共聚产物。有些单体自身难以聚合,却能和其它单体进行共聚合。如:顺丁烯二酸酐(马来酸酐)一般条件下是难以均聚,但顺丁烯二酸酐易于与苯乙烯共聚。也可以通过化学方法改变聚合物内部分子结构这样同样也可以改变产生具有新功能的聚合物种类,这也是间接的制备产生新的聚合物,这种新的聚合物其实也就是通过功能基该性制备聚合物。
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