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无溶剂有机合成反应[7] ,由于反应中没有使用溶剂,因此可以避免反应过程中溶剂对环境的污染,同时又降低了生产成本;另外,由于没有溶剂的介入,反应体系的微环境不同于溶液中,造成了反应部位的局部高浓度,既提高了反应速率,又提高了产率、选择性,还可使产物的分离提纯变得简单。此外,无溶剂反应操作简单,可利用简单
机械
研磨、微波辐射和超声波辐射等手段加速反应。
1.2.1 室温下无溶剂反应的应用
李道华在无溶剂反应条件下,用固体FeC13•6H2O催化氧化苯偶姻合成苯偶酰[8]。(如图1.2 所示)
2 FeC13•6H2O催化氧化苯偶姻合成苯偶酰
传统苯偶姻合成苯偶酰的方法是在是水溶液中使用CuSO4、Bi2O3等作氧化剂;在有机溶剂中用ph3-PBr/MeCN,DMSO/(COC1)2/CH2C12及Davies发现的金属有机化合物Bu2SnO和Bu2Sn(OMe)2 等作为为氧化剂。但这些都是在溶液中进行的,这些方法中有些条件苛刻、有些试剂昂贵难以制备、有些后处理繁琐。而上述固体FeC13•6H20催化氧化苯偶姻合成苯偶酰的方法采用无溶剂反应,操作简单、省去了处理溶剂的麻烦,而且减少了污染。
王喜存等用一种无溶剂室温研磨法快速合成N,N’-二芳基-2-硝基-1,4-苯二氧基二乙酰胺的方法[9]。
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