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2 20 EtOH 82
3 30 EtOH 86
4 40 EtOH 81
5 30 MeOH 73
6 30 i-PrOH 70
7 30 CH3CN 74
3.3 目标化合物的合成
我们利用上述最优反应条件,尝试了不同取代基的醛,开展了化合物4的合成,成功的合成了一系列的吡唑并[3,4-b]喹啉衍生物(表2)。结果表明,醛具有广泛的适用范围,对于3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-胺参与的反应,醛上连不同的取代基对于反应产率没有较大影响,都给出了优良的结果。
表2. 化合物4的合成
entry compd R yields (%)
1 4a 4-BrC6H4 84
2 4b 4-ClC6H4 82
3 4c 4-FC6H4 86
4 4d 3-BrC6H4 82
5 4e 3-ClC6H4 80
6 4f 2-FC6H4 79
7 4g 3,4-Cl2C6H3 80
8 4h 3-CH3OC6H4 81
9 4i 3,4-(CH3)2C6H3 78
10 4j C6H5 85
11 4k 4-CH3C6H4 81
12 4l 4-CH3OC6H4 80
3.4 可能的反应机理
根据反应结果,我们推测该反应的反应机理可能如下所示(图3-2):首先,在通电条件下,乙醇在阴极经过去质子化形成乙氧基负离子,紧接着反应物经过脑文格缩合和迈克尔加成形成中间产物B,然后该中间产物发生分子内环化,随后脱去水,得到目标产物。另一分子的达米酮与再生的乙氧基负离子继续反应,重复上述过程,完成催化循环。
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