稀土-过渡金属修饰的锗钨酸盐的合成(2)

菜单

近些年以来的研究发现，水热法以及引入有机配体已经变成是合成多种氧酸盐的有力条件。水热反应，就是保持在自身压力下，温度范围控制在120-2600℃之间。水热条件下更加有利于固体萃取溶剂，同时对晶体的生长也很有好处。引入有机配体并采用水热法进行实验可以降低各物质的的溶解度，使得不同的的前驱体更容易被引入到水热体系中。因此水热法在杂化材料的制备中有着它无可比拟的优势[23]。

比较磷钨酸盐和硅钨酸盐的缺位衍生物的广泛研究，锗钨酸盐的研究相对较少一些[24]。1977年，G. Hervé[25]等人报告了第一个单缺位的锗钨酸盐的不同异构体[GeW11O39]8-。单缺位Keggin结构的阴离子的桥氧与端氧的配位能力较强，稀土元素的亲氧活性也很强，并且配位数在一定范围内波动，有机基团能够很好地被引入。此外，稀土金属材料在很多行业中性能方面很出色。因此，让稀土离子和过渡金属离子结合到[GeW11O39]8-体系中，合成新型的配位化合物是很有潜在研究价值的。本论文则是先在有机配体乙二胺的辅助下，以[GeW11O39]8-阴离子为前驱体，引入金属离子La3+和Cu2+，再改变反应体系的pH范围，前驱体、过渡金属Cu2+和稀土金属La3+的物料比以及加料的顺序等条件，并用水热法合成了7种稀土-过渡金属修饰的锗钨酸盐衍生物，然后将它们进行表征对比。