合成有价值复杂的分子的c-c键的方法,主要是锂卡宾插入金属 - 碳键经由1,2- metallate rearrangement。我们有报道指出形成烯丙基锆的化合物1是通过插入杂原子取代烷基,形成卡宾的烯基二茂锆化合物.2我们报告形成环丙基含烯丙基二茂锆化合物2环丙基卡宾(1-锂基-1-卤代环丙烷)3的插入形成烯基二茂锆氯化物,其中烯基环丙烷烯丙基金属化合物2a的形式远比烯丙基环丙烷异构体2b稳定[4]。
1. 研究背景
1.1官能团化炔烃
1.1.1官能团化的应用
随着绿色化学概念的提出,人们对于环境保护的观念也渐渐重视。从源头上防止污染的发生,提高化学反应过程中原子的利用效率,以及原子经济性成为当今化学家追逐的目标。作为一种新型的高效绿色合成方法,C-H键活化/C-H键官能团化论文网,引起了广大化学工作者的高度重视。该方法主要通过对反应底物的一方或者双方的某一个C-H键进行活化,诱使该C-H键断裂,进而与底物反应生成新的C-X (X=C、0、N等)键。相较于传统意义上构建新化学键的方法,其操作简便、原料易得而且底物适用范围广,更为重要的是,其实现了原子的充分利用,有效的减少了反应当中原子的浪费,而且极大地缩短了合成步骤[5]。
1.1.2官能团化的国内外研究概况及发展趋势
1994年,Kim课题组报道了 2-苯基吡啶与末端烯烃之间的直接烷基化反应[6]。该反应选用一价Rh作催化剂,以较高的区域选择性,实现了苯环C-H键的活化。而且,该论文作者提出环金属化作为分子间C-H键活化/C-H键官能团化有效途径。
2001年,Lim课题组报道了 2-苯基吡啶的直接邻位烯基化[7]。该反应中,2-苯基吡啶在Rh催化剂的催化下,通过邻位的C-H键活化,与分子内炔烃加成,实现了芳环的直接烯基化。
Chang课題组报道了苯甲酸酯的邻位C-H键活化反应研究[8]。该反应以酯基作为导向基团,选择性地在酯基的邻位引入烯基。底物应用范围广泛,产率优等。