离散型三维组装体的制备与表征(2)

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共轭体系因其分子结构的可设计性以及优异的光电性质得到了广泛的研究，其超分子自组装在制备结构复杂、规则的功能纳米材料方面表现出了显著的优势，且是调控材料宏观性质的一种有效的方法。因此，π-π共轭体系超分子自组装已经成为近年来信息、材料、生物等前沿领域的研究热点。

离散型三维组装体组装方法有很多种，但是各种不同的合成方法对产物的合成产率有很大的影响论文网，因此，在设计合成目标产物的路线时，选择怎样的组装体合成路线非常重要。成熟的自组装方法已经从利用共价键支架，而转移了注意力到利用非共价相互作用，例如离子相互作用，氢键，金属-配位体相互作用，芳香族相互作用。芳香分子组装往往没有明确的界限，所以需要的聚集体可以无限多，并且多个自组装技术必须以所需的堆栈大小和构象组合来实现。在现代，这种严格规定的共价键支架只专注于用来分立层叠芳烃栈芳香分子的自组装工程技术。

芳香分子[1-4]的π-π系统之间的相互作用，可以从根本上了解重要的非共价分子间力，并且在生物学和化学方面[5-11]确定结构和超分子组装时发挥其显著的作用。芳烃栈分子所具有的特别吸引力可产生独特的材料性质分子固体。例如，通过堆叠的电荷传输芳香板是负责传导的DNA[12,13]，呈盘状的液晶体[14,15]和结晶状的固体[16,17]。芳族的相互作用通常用于化学物反应、构建无限组件结构和结晶液晶成型[18-21]。由于堆栈的增长很难遏制和控制，所得到的筹码往往被认为是“无限”和少量完美对齐的排列组合。工程师研究了所有的离散型芳香分子、中型栈的能力后，尽管明确定义了堆叠是必不可少的被限制的参数分子互动过程，但从获得从分子到材料的过渡属性后，但依然出现了一个可以持续控制大小和芳香叠的研究方向。最初的方法是通过构建分立的芳香栈，采用固定的共价键来连接芳香栈。虽然成绩斐然，但共价键支架的合成过程往往冗长并且收益低下。在过去的三十年里，超分子自组装已被确立为种一强大的工程纳米级分子对象合成方法。因此，焦点已经开始转向利用非共价键功能进行自组装[22,23]。如明确界定的合成弱相互作用、芳香栈静电相互作用、氢键的配合作用和芳香的相互作用[24]。所有从多个板块朝工程自组装方向的施加结构所面临的挑战不仅在于固定层叠芳族分子的数量，还有寻找栈内间距和取向[25,26]。迄今为止，几乎所有的方法都受用于共价或非共价化学模版[27]，来引导自组装过程-优尔^文'论"文.网www.youerw.com、组装的离散和良好的芳香栈。这次审查强调离散的自组装，纳米尺寸的芳族分子的堆叠。重点为开发能够处理堆叠的分子的数量和方向的合成方法。一小部分的纯共价支架将被高度显示但不能彻底审查。其中一种方法仅限于栈合成的只有两个或三个芳族单元将进行自组装，这种方法是明显可以合成一个基础的芳香栈。

自组装是一个强大的工具，用于设计和建造超分子体系。然而，离散型芳香族组装的工程，是不轻松的，需要多个模板图案的组合。在实验中，正确选择共价和非共价的相互作用可以产生离散型，堆叠结构和无限的组装体，边界不清的聚集体。对于自组装方法的应用，不同高度，组成和功能都有明确制定的堆栈。正确的定义，功能性的超分子组装，如芳香栈，是必要的充实，不仅是我们理解的分层天然自组装和人工系统自组装，超分子水平也是我们操作材料特性所需的能力。

本论文合成了一种新型的离散型三维组装体化合物，但并不是所有的羧酸盐都可以制备成产物，也处在慢慢摸索中阶段。在课题组前期工作的基础上，我先合成了几种酸所对应的钠盐化合物，并尝试能否使产物更加的纯，可以使最后的产物产率更高。这些钠盐制作过程中为了尽量使产率高，物质纯化进行精确称量和良好的实验操作，保证了底物的稳定性。之后开始进行骨架铂的合成，由于合成时底物有剧毒性，所以尤其需要安全的实验操作，并仔细观察产物的变化，推断反应进行的程度。最后，以四种化合物为原料，与丙酮和水全部反应成离散型三维组装体，这一步的合成工作所要求的操作就是要称量精确无误。整个实验过程均以抽干、氮气、过滤等方式提纯产物，反应中间体及产物通过核磁共振等进行表征并确定结构。