Cu催化不对称硅氢化简单酮反应的研究

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摘要众所周知，金属催化的不对称还原反应是获得一些结构有意义或有生物活性化合物最直接并且最有效的方法之一，而手性醇就是其关键中间体，得到了科学家们广泛的研究。由于手性配体的不对称诱导能力常会因为催化环境的改变和底物类型等不同而发生变化，因此，不对称催化领域关键的研究课题就是如何以新的理论和方式设计高效手性配体及催化剂。因此，本文主要论述在Cu催化不对称还原反应方面开展了研究，取得了一些有意义的成果。49348

Abstract As we all know, the metal-catalyzed asymmetric reduction is one of the most direct and effective methods leading to the synthesis of structurally interesting and biologically active compounds, however, chiral alcohols are important building blocks to make valuable intermediates and have attracted great attention from scientists. As the asymmetric inductive ability of chiral ligands normally depends both on the reaction environments and on the substrate kinds, therefore, the key subject in the asymmetric catalysis is how to design highly effective chiral ligands and catalysts via new concepts and methods. Therefore, this artical focus on the research copper asymmetric reduction, acquiring several meaningful results.

毕业论文关键词：手性醇；不对称催化；中间体； Cu

Keyword: Chiral alcohol； Asymmetric catalysis； Intermediates； Copper

第一章引言 4

第二章实验部分 9

2.1 实验仪器和试剂 9

2.2 手性醇消旋体的制备 9

2.3 芳基烷基酮及杂芳基烷基酮的不对称硅氢化反应 9

第三章结果与讨论 11

3.1 手性芳基烷基醇和杂芳基烷基醇的结构表征 11

3.2 Cu盐、手性配体和反应温度对催化反应的影响 14

3.3 添加剂对催化反应的影响 15

3.4 Cu催化不对称硅氢化还原各类芳基和杂芳基烷基酮 15

第四章结论 18

参考文献 19

致谢 22

第一章引言

手性作为一种基本属性广泛存在于自然界之中，构成生物体的主要成分就有许多手性化合物，例如氨基酸、单糖和核苷酸和由它们构成的生物大分子以及很多天然产物、医药、农药、香精香料、食品添加剂等。所以，手性也是人类社会的构建起到了不可或缺的作用。其中，具有光学活性的手性二级醇是许多有机合成反应的重要中间体和许多手性药物和天然产物的基本骨架（图1），在药物、农药和香料工业等精细化学品领域有着非常重要的用途，具有很大的经济市场[ ]。这使得有机合成领域的科学家们一直潜心钻研获取高效制备光学纯二级醇类化合物的方法[ ]。

从手性醇衍生的生物活性化合物的代表性实例

早在1973年，Kagan等就开始选择贵金属Rh(I)与手性双膦配体(S,S)-DIOP（图2，1）形成的配合物作为催化剂，第一次实现苯乙酮的催化不对称硅氢化还原，并且得到中等的对应选择性（58％ ee）（图2）[ ]。受此灵感激发，自此之后的二十多年，化学家们相继研发了各种贵金属Rh、Ru或Ir和不同双齿配体配位形成的各类均相或非均相的手性催化剂来催化简单酮的不对称硅氢化反应，最终得到了中等或较好的对映选择性[ ]。