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摘要本文根据文献方法合成了 2,8-二溴 Tröger's base (1)和 2,8-二硼酸 Tröger'sbase (2)。 (2)与合成得到的中间体 4-溴-10-取代-1,8-萘酰亚胺（3）在 Pd(PPh3)4催化下发生偶联反应得到了6 个2,8-萘酰亚胺双取代的新型 TB 衍生物。 测试了产物的紫外及溶液、固态荧光性质，结果表明所有产物均具有良好的固态发光性能，具有进一步研究的价值。该论文有图 7 幅，表2 个，参考文献13 篇。51447
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毕业论文关键词：2,8-二萘酰亚胺-Tröger's base 合成 固态发光
Synthesis and solid state fluorescent properties of newnaphthalimide flanked Tröger's basesAbstract2,8-Dibromo-Tröger's base (1) and 2,8-hypoboric acid Tröger's base (2) wereprepared through literature method. 2 subsequently reacted with4-bromine-10-substituted-1,8- naphthalene（3）catalyzed by Pd(PPh3)4 to afford sixnew 2,8-bisnaphthalimide-Tröger's bases. The results of their UV-vis, solution andsolid fluorescence indicated that all products have strong solid-state fluorescencewhich showed their worth of further investigation as solid light-emitting material.
Key Words:2,8-bisnaphthalimide-Tröger's bases synthesis solid stateluminescence
目 录
摘要Ⅰ
Abstract-Ⅱ
目录Ⅲ
图清单-Ⅳ
表清单-Ⅳ
1前言1
2 实验部分-3
2.1 实验仪器及试剂3
2.2 合成路线-3
2.3 实验步骤-4
3结果与讨论-5
3.1 产物结构及总产率-5
3.2 紫外吸收光谱-6
3.3 溶液荧光发射光谱-6
3.4 固态荧光-7
4化合物的表征9
结论- -12
参考文献13
致谢15
1 前言Tröger, J.在1887年合成了Tröger’s base (简称TB，图1, a)[1]。48年后Spielman才提出了其可能结构[2]，1986年Wilcox经X-ray衍射证实了其结构（图1, b）[3]。图 1 Tröger’s base的化学 (a)和单晶(b)结构TB 具有大的位阻和大的分子刚性、不可扭转的非共面 V-型扭曲结构、大的二面角、11个可修饰位点、两个桥头 N原子等。这些特质可抑制发光分子在固态时由于浓度急剧增大引起的荧光淬灭，大大提高分子的固态荧光量子效率。TB及其衍生物已经成为有机化学、药物化学、高分子化学等领域的研究热点，尤其在分子识别、手性配体、手性溶剂、分子仿生受体、笼状主体和 DNA 探针等领域[4-7]。但是到目前为止还鲜有将其开发为固体荧光材料的报道。目前关于TB的研究大多数是改变反应底物或通过不同的方法来合成多样的TB骨架及侧翼，得到的TB衍生物种类仍较为单一。TB 应用方面的报道大多局限于研究分子识别能力及反应催化等方面[8]，在固态荧光、生物活性方面的报道仅有几篇。2014年，Swagata等[9]用取代的4-氨基-1,8-萘酰亚胺与甲醛在酸催化下反应也获得了具有1,8-萘酰亚胺侧翼的强荧光的TB衍生物(Scheme 1)。
2008年，Tao课题组[10]设计合成了含吡啶鎓的TB衍生物，由于正离子对电子流动的驱动力，使得电子流动可以形成通畅的回路，所得产物具有优异的光化学和光物理性质，已被作为OLED和生物传感器候选材料进行进一步研究(图2)。图2 DMDPS和DPPS在溶液和固态下的荧光（365.0 nm紫外光照射）2015年，Tao课题组[11]合成了一种新型的Λ形三芳基硼类TB化合物，此类化合物也具有良好的固态荧光效果(图3)。图3 TBB, TBBN, TBBN2的荧光由以上文献可知，虽然TB骨架的固态发光效果十分优良，但目前TB作为荧光材料的发展还处于探索阶段，已经报道的例子较少，源`自,优尔.文;论"文'网[www.youerw.com具有固态荧光的TB化合物也屈指可数。因此，合成以TB为基础单元的新型有机小分子光电材料还有很大的空间。本文以TB骨架为核，通过引入1,8-萘酰亚胺等发色团或共轭体系，设计合成了多个新型TB衍生物，测试了产物的紫外及其荧光，为将其开发为有机发光材料打下了基础。2 实验部分2.1 实验仪器及试剂2.1.1实验仪器XT-5 型显微熔点仪；Avance DPX-400 MHz 型核共振仪（DMSO-d6或 CDCl3为溶剂，TMS 为内标） ；Bruker MicroTOF-QII 型质谱仪， DHG-9070A 型旋转蒸发仪，FL-4600 型荧光光谱仪，UV-2501PC 型紫外分析仪， LK98Apulus 型电化学测试仪。2.1.2 实验试剂4-溴苯胺、 4-碘苯胺、 三氟乙酸、 多聚甲醛、 1,10-菲啰啉、 CuI、 Pd(PPh3)4、 Cs2CO3、4-溴-l, 8-萘酐、苯胺、对甲苯胺、甲胺、3-甲基苯胺。试剂均为市售分析纯，甲苯和