双β-氨基酯的绿色合成研究(3)

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超声催化合成烯胺酮（酯）

图1.1 超声催化合成烯胺酮（酯）

1.2.3 lewis催化

路易斯酸是指电子接受体。也可看作形成配位键的中心体。路易斯酸碱理论是由美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯提出的，是多种酸碱理论的一种。通常情况下, 许多能够催化缩合的路易斯酸催化剂如AlCl3 、BF3 、TiCl4 , 以及一些对水相对稳定的过渡金属盐如Bi(TFA)3 、Er(OTf)3 、Yb(OTf)3 、CeCl3 、InBr3等, 都可以作为β -二酮与胺缩合制备双β氨基酯的催化剂。

2004年Khosropour等用Bi(TFA)3催化β -二酮与芳香胺的缩合反应, 高产率地得到一系列芳烃取代的烯胺酮(酯)类化合物, 反应可以在水中完成[5]。由于作为催化剂Bi(TFA)3本身对水并不敏感, 因此可以通过过滤和无水硫酸镁干燥实现催化剂的循环利用。催化剂的使用使缩合反应更加温和, 不再需要用甲苯或者苯共沸带走反应产生的水, 许多反应甚至不再需要溶剂的参与。Zhang等用等当量的ZrOCl2催化β-二酮与胺反应, 反应可以在不需要溶剂参与的条件下完成，产率为83％。由于与酯羰基相比酮羰基更容易受到亲核试剂的进攻。因此, β -酮酯与胺缩合反应的选择性要比β -二酮与胺缩合的选择性要高。反应过程中ZrOCl2既可以催化反应进行, 又作为反应的吸水剂产生ZrOCl nH2O