酰肼由于自身的结构特征决定了它在有机合成,特别是杂环构筑中有着不可替代的地位,成为合成很多具有实用价值化合物的前体。它是一类具有广泛用途的有机化合物,它们是许多重要的有机分子的前体和中间体,可以用作杂环、药物、高聚物、染料和照相材料等的合成[1]。酰肼化合物具有广泛的生物和药物活性,既可作为环氧化物酶-2的选择性抑制剂[2],又可用于设计酶底物模型和潜在的抑制剂[3-4]。酰肼类化合物具有很强的配位能力,能与金属离子形成配合物,用做分析试剂和金属萃取剂[5]。酰肼及肼类化合物与生物环境接近,它们能与生物体中的微量元素作用,从而达到抗结核和抗肿瘤的效果。由于-NH2基团的影响,这类化合物对有机体具有一定的毒性,为减少其毒性,近年来人们较多地关注氨基与羰基缩合的腙或酰肼类化合物[6]。苯甲酰肼在医药、农药、化工及橡胶等领域有着广泛的应用,这种肼在热作用下会或快或慢地发生分解反应,放出热量,如果发生失控反应,则具有火灾和爆炸的危险。
本文以9-蒽甲醛与苯甲酰肼为反应原料合成1-苄基-2-(9-蒽次甲基)肼,对配体进行1HNMR表征,同时进行FTIR、UV、FL、TG表征,并用配体与AgNO3合成了配合物,采用 Bruker Smart APEX单晶X射线衍射得到了数据,解析了晶体结构,配合物为四配位的变形四面体构型,同时,对配合物进行了FTIR、UV、FL、TG表征。配体与配合物都具有荧光性能。配合物具有较好热稳定性能。源'自:优尔-'论]文'网"www.youerw.com
2 实验部分
2.1 实验试剂及仪器
试剂:9-蒽甲醛,苯甲酰肼,无水乙醇(AR),甲醇 ( AR,上海久亿化学试剂有限公司),冰醋酸(AR,南京久丰化学试剂厂),硝酸银
仪器:傅立叶变换红外光谱仪-FTIR(AVATAR360,美国尼高力);核磁共振波谱仪(NMR)(AVANCE,400MHz,瑞士布鲁克);紫外-可见光谱仪-UV/Vis(UV/Vis916,澳大利亚GBC);荧光光谱仪-FS(LS55美国、PE);热重分析仪-TGA(TGA/SDTA851e,瑞士梅特勒托利多);单晶X射线衍射仪(Bruker,SMART,APEX)
2.2 实验方法
2.2.1 1-苄基-2-(9-蒽次甲基)肼的合成
配体合成的反应式: 配体合成的反应路径
在250 mL 三口烧瓶中加入1.0312 g (5 mmol) 9-蒽甲醛和0.7108 g(5 mmol)苯甲酰肼,再加入50 mL无水乙醇,将混合液置于80 ℃油浴锅中搅拌回流,搅拌反应0.5 h后,缓慢滴入1 mL(约20滴)冰醋酸,会逐渐生成浅黄色沉淀,再继续反应1.5 h后冷却过滤,过滤后再溶于无水乙醇中进行重结晶,反应一段时间后冷却过滤,用无水乙醇洗涤、干燥。熔点为200.1-200.9 ℃,产率约为65﹪。
2.2.2 Ag配合物的合成
称取1-苄基-2-(9-蒽次甲基)肼0.2 mmol(0.0320 g)及AgNO3 0.2 mmol(0.0648 g),以1:1的比例溶于30 mL甲醇中,再放置于磁力搅拌器上搅拌至固体溶解,过滤至试管,用保鲜膜封住试管口,静置数天。