至今，关于(L1)-或HL1、(L2)-或HL2的配合物在文献中报道的很少。有关(L2)-的铜(I)配合物以及(L2)-和(HL2)的重金属配合物(Ru、Rh、Ir)的文献已被出版。Floriani和他的同事已经用(L2)-合成了钌的配合物和金属有机化合物[1]。Gal和他的同事们也对HL2被还原后得到的相应胺配体的铑(I)和铱(I)的配合物进行了研究，目的是为了确定它们是否有可能作为苯乙炔聚合的潜在催化剂[2]。Liao等报道了一种(L2)-的铜（I）配合物。这种配合物的X射线晶体结构分析表明，它是一种不寻常的不对称铜（I）二聚体，其中一个铜（I）的配位数为2，另一个铜（I）的配位数为4 [3]。1987年，报道了与(L2)-配体类似的且有手性的但也是N3三齿配体的铑(Ⅰ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和钼(Ⅱ)的配合物，并且发现这些配合物有可能作为苯乙酮氢化硅烷化手性选择性催化剂或者助催化剂[4,5]。

(L1)- 和(L2)-是两种相似的三齿席夫碱配体，(L1)-具有更大的柔性。我们小组对(L1)-和(L2)-的配合物已进行了已进行了研究，至今，已合成了一系列单核以及桥联二核或一维链多核过渡金属配合物，并研究了桥联二核或一维链多核过渡金属配合物的变温磁性[6-10]。研究结果表明通过使用卤离子或类卤离子作为金属离子间的桥梁和准平面三齿配体,可以产生单体、二聚体或链状聚合体配合物。使用刚性配体可以产生单体、二聚体配合物。然而，使用柔性配体可以产生二聚体和链状聚合体配合物[6,11]。这表明(L1)- 和(L2)-的 柔性差异会影响单核体、二聚或多聚配合物的形成。因此，为了进一步研究配体的本质（柔性、刚性、空间位阻等）和桥联离子对单体、二聚体或链状聚合体配合物形成的影响，我们又选择了与配体HL1和HL2很相似的HL3作为配体，研究其铜(II)配合物化学。本文报告配体 (L3) 的拟卤素NCS和N3桥联二核铜(Ⅱ)配合物[L32CuII2(μ1,3-NCS)2] (1)、[L32CuII2(μ1,3-N3)2] (2) 的合成、晶体结构及磁学性质。

2 实验部分

2．1 仪器与试剂

2.1.1 仪器

AVATAR360型红外光谱仪                    美国尼高力公司

RE—52型旋转蒸发器                       巩义市英峪予华仪器厂

SHB—Ⅲ型循环水式多用真空泵               郑州长城科工贸有限公司

AVANCE 400核磁共振仪                     瑞士BRUKER公司

LCQ Advantage质谱联用仪                  美国菲尼根公司

85—2型恒温磁力搅拌器                    郑州长城科工贸易有限公司

ZNHW—1型电子节能控温仪                  巩义市英峪予华仪器厂

Sartorius电子天平                        北京赛多利斯仪器系统有限公司

2.1.2 药品与试剂

2-乙酰基吡咯 ACROS ORGANICS

2-(2-氨乙基)吡啶 ACROS ORGANICS

甲醇                            国药集团化学试剂有限公司     分析纯

三乙基胺                        市售产品                     分析纯

四氟合硼酸铜(Ⅱ)                 市售产品                     分析纯