2.2.1X射线单晶结果8

  2.2.2X射线粉末衍射和复合物的热稳定性..10

  2.2.3红外光谱.10

  2.2.4发光特性...11

本章小结 12

参考文献...13

致谢14 

第一章文献综述

目前在显示和发光材料领域中，越来越多的研究是将稀土离子当做一种高效的发光中心这一个课题方向。但是，在研究中发现稀土有机配合物在光、热稳定性方面有所欠缺，然而在光、热稳定性较好的稀土无机材料却很难进行加工成型的操作，在稀土发光材料更多更广的应用方面上，发光热稳定性、加工成型难易程度等问题都成为了限制其发展的主要因素。鉴于有机高分子材料在合成更为方便、原料种类也更多样化、加工成型更加简单、成本较低、重量比较轻这些优点，对比与有机基质，无机基质则在光、热化学稳定性方面更为优异，在主体基质里增加作为客体分子的稀土有机配合物，制成的稀土配合物杂化发光材料，很有可能改善稀土的各种综合性能，从而解决它的应用范围不能推广的问题。根据制备方法不同可将有机高分子为主体基质的分为键合型和掺杂型两种。

将稀土配合物通过溶解或共混的方式分散在有机高分子基质中制得掺杂型稀土配合物杂化材料。此材料不仅可以呈现稀土离子原有的光、磁学等特性，还可以提高配合物的稳定性[1~5]，但是，缺点在于对于PSAA,PMM/MA体系当稀土离子浓度上升至6%时就出现浓度猝灭现象。有机高分子基质对于稀土配合物的荧光增强作用的影响因素有很多，首先就是掺杂量的不同[6] ，其次因为高分子基质和配合物分子之间会产生一些相互作用[7]，再次在稀土配合物中如果被取代的配位水分子的位置有所不同的话也会对其产生不同的影响[8.9]。

稀土金属离子与有机高分子基质有一些化学方法使其产生化学键的结合，形成杂化发光材料，而这种材料我们称之为有机基质的键合型发光稀土配合材料。目前已经研究的用于合成有机基质的键合型光致发光稀土配合物杂化材料的方法主要分为以下几种。

1、稀土离子与高分子配体作用

（1）当使用含丙烯酸单体单元的高分子配体在Eu3+离子的含量为 5% (质量分数)以下时，杂化材料的荧光发射强度尚可随Eu3+离子含量的增加而增强，超过此数值，荧光发射强度随着铕离子含量的递增反而降低，即出现浓度猝灭现象。源[自-优尔*`论/文'网·www.youerw.com/

（2）当使用含β-二酮结构的高分子配体，如聚芳基β-二酮(PAD)、苯甲酰乙酰苯乙烯-苯乙烯共聚物(PBAS)，其稀土杂化材料的荧光发射强度在Eu3+含量达到1%以后即不再增强而趋于恒定，且均低于相应的小分子β-二酮配体与稀土形成的配合物的荧光发射强度。

（3）当大分子配体为部分被羧芳酰基（如2- 羧基苯甲酰基、3-羧基- 2-萘甲酰基、1-羧基- 8-萘甲酰基）取代的聚苯乙烯时，其含铕杂化材料含β-二酮结构的高分子配体荧光发射强度在铕离子含量达到0.5%以后即不再增强而趋于恒定。

2、稀土离子同时与小分子配体和高分子配体反应

以得到的稀土配合物杂化材料拥有较好的荧光性能为目的，研究工作者[10]将稀土离子与小分子配体和高分子配体同时配位进行反应让稀土离子的配位数接近饱和的程度。研究结果表明，这些稀土配合物杂化材料的荧光性能明显优于相应的稀土与小分子配体形成的二元配合物。研究发现，当Eu3+离子的浓度及配体与Eu3+离子的摩尔配比变化时，杂化材料可呈现普通胶束、杆状胶束、太阳状胶束、囊泡及复合大胶束等不同的形态结构，这些结构的形成机制在很大程度上取决于由Eu3+离子诱导的配体片段组装。更重要的是，所有的形态结构均显示良好的荧光性能。