高分子微球是指具有圆球形状且粒径在数十纳米到数百纳米尺度范围内的聚合物粒子。共聚与均聚都是有机单体聚合的反应，共聚指将两种或多种化合物在一定的条件下聚合成一种物质的反应，根据单体的种类多少可以分为二元，三元共聚，根据聚合物分子结构的不同可以分为无规共聚，嵌段共聚，交替共聚，接枝共聚。均聚是指由一种有机单体进行的聚合反应。

高分子微球具有凝聚作用强、比表面积大、反应活性强等特性，在生物医学、药物载体、催化剂、分析化学等领域存在着广阔的应用前景[1-3]。因此，人们对高分子微球的制备研究越来越热，其中均聚物微球的研究比较多，例如聚苯乙烯(PS)微球、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球等[4]，而共聚物微球研究的比较少。

1. 2 高分子聚合物微球的制备方法

   合成高分子微球的方法有：悬浮聚合，乳液聚合，细乳液聚合，沉淀聚合，分散聚合，种子乳液聚合，无皂乳液聚合等。下面主要讲述对乳液聚合、分散聚合、种子乳液聚合和无皂乳液聚合的了解。

1.2.1 乳液聚合

乳液聚合是在乳化剂的作用下用水和单体配制成的乳状液中进行的聚合。乳液聚合体系组成由疏水性单体、乳化剂，水(反应介质)、和水溶性引发剂四种基本成份组成。用乳液聚合这种聚合方法可以得到粒径在几十纳米到几十微米的微球[5]。

     乳液聚合开始于德国Bayer公司的H.Horman1909年在专利中公布的关于烯类单体及水乳液的形式进行聚合的研究成果[6]。

    20世纪40年代，在乳液聚合研究中有突出贡献的是Harkins、Smith和Ewart[7-9]，Harkins定性地阐述了在水这种反应介质中单体（溶解度很低）的乳液聚合反应机理及其物理概念。

   后来，Smith和Ewart在Harkins[10-12]理论的基础上，建立了定量理论，确定了乳化剂浓度及引发剂浓度和乳胶粒数目之间的定量关系，并根据乳液聚合机理提出了将乳液聚合过程分成三个阶段的理论，即乳胶粒生成阶段(阶段1）、乳胶粒增长阶段(阶段2)及乳液聚合完成阶段(阶段3）。此理论被后人作为乳液聚合的经典理论。

    在反应温度下，水溶性引发剂溶解并在水中释放出自由基。自由基扩散到胶束和单体珠滴中，水相中单体珠滴的数目少于胶束，所以胶束更有利于捕捉水中的初级游离基。即单体液滴并不是主要聚合场所，胶束才是油溶性单体和水溶性引发剂相遇聚合的主要场所。

初级游离基扩散进入胶束中，胶束外的单体也可以进入胶束，形成含聚合物的增溶胶束，初级自由基引发单体聚合，形成乳胶粒，称为M／P乳胶粒。这一阶段为乳胶粒的生成阶段。在此阶段，乳胶粒中的聚合反应所消耗的单体，由单体珠滴被溶解的单体分子通过水相扩散进入乳胶粒中进行补充。

随着成核反应的进行，生成越来越多的乳胶粒，已成核的乳胶粒尺寸不断长大，乳胶粒的表面积也随着逐渐增大。这样，越来越多的乳化剂从水相吸附在乳胶粒表面上，溶解在水相中的乳化剂不断减少，部分胶束被破坏，加上成核过程本身也要消耗胶束，于是胶束数目越来越少，最后胶束消失。胶束耗尽即意着乳胶粒生成阶段(阶段1)的结束。

    随着引发剂继续分解出自由基，自由基及单体分子向乳胶粒中扩散，在乳胶粒中引发聚合使乳胶粒不断长大，此为乳胶粒的增长阶段。在该阶段，乳胶粒中的单体不断被消耗，单体不断在单体珠滴-水相-乳胶粒的方向移动，致使单体珠滴中的单体逐渐减少，直至单体珠滴消失，而单体珠滴耗尽则意着乳胶粒增长阶段(阶段2)的结束。