Sharma29等人对PVDF/PMMA共混体系内部结晶和相分离的耦合行为进行了研究。使用原位剪切流变探究了添加多壁碳纳米管的PVDF/PMMA体系中的结晶诱导相分离行为,发现加入-NH2-修饰过的碳管可促进体系的异相成核,使结晶诱导相分离发生的温度范围变大,同时诱导PVDF产生α晶型。Sharma30等人也通过PVDF/PMMA体系的结晶诱导相分离来制备多孔薄膜。通过刻蚀处于层间与球晶内部的PMMA得到了多阶层的纳米多孔结构,并通过向共混熔体中加入TiO2、纳米银修饰的碳管、TiO2修饰的碳管等纳米颗粒得到了具有抗菌性的薄膜。

Ma31-33等人以PS/PCL共混薄膜为研究对象,探索了PS/PCL薄膜内部复杂的结晶、去润湿、相分离现象。通过改变PCL的浓度可得到不同的PCL结晶形貌,而通过不断改变添加PS的比例,使PS/PCL薄膜垂直分层,发生去润湿、相分离、结晶,形成了上层PS,下层PCL的双层膜结构。并且作者还在0.1~1wt%的范围内改变PS的浓度,观察到PS在结晶了的PCL上的不同形态,探讨了膜厚对PS去润湿形态、机理的影响。PS的分子量也被当作一个可控变量用于探究PS/PCL体系结晶及相行为的耦合,发现薄膜中的结晶行为造成了平整均向薄膜向非均相的转变,并且验证了其对去润湿造成的巨大影响,使薄膜出现了边缘不平整带有指状结构的特殊孔洞。这一结果也有望制备出具有独特表面和功能基团的纳米或微米材料,并用于生物大分子的研究。

1.4本论文的研究思路源]自=优尔-^论-文"网·www.youerw.com/

1.4.1立题依据

高分子共混薄膜在很多领域都有广泛应用,为了达到更好的性能,共混薄膜依然存在很多问题有待解决,例如:在固体基底上稳定性不好,容易发生去润湿;发生去润湿的机制不明确;在二维受限情况下,有结晶性组分的共混薄膜的结晶机制不明确等。这些问题不仅对高分子薄膜的高效应用产生了阻碍,同时也是理论研究中存在的重要问题。迄今为止 ,通过对溶剂诱导结晶形态的观察 ,得出了一些动力学模型 ,并提出了相关的机理 ,但对于溶剂诱导结晶的研究还不够, 有不少问题没有解决 。

在本工作中,我们把结晶性高分子引入共混体系,探究了在不同溶剂诱导情况下结晶性高分子的结晶、相分离行为。这一工作具有重要的意义,在理论上对去润湿的机制进行了更深层次的研究,对之前的模拟结果提供了现实依据;在应用上对改变共混薄膜特性提供了溶剂诱导这一新的方法。

1.4.2研究内容

本论文借助原子力显微镜(AFM)等试验手段,以聚乳酸均聚物薄膜为研究对象,利用旋涂法制备薄膜,利用AFM、XRD等对其进行表征,研究在不同的溶剂诱导下PLLA/POM共混物的薄膜球晶形貌特征变化。通过研究其组分的结晶行为来改变材料的特性,扩大其应用范围;使用了不同的溶剂对共混薄膜进行诱导,利用诱导溶剂的选择性探究了高分子共混薄膜去润湿行为及其结构演化。

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