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随着微胶囊技术的纵深发展，出现了多种制备纳米胶囊的技术，主要包括乳液聚合法、界面聚合法、喷雾干燥法、复凝聚法等[6]。
1.1.1 乳液聚合法
乳液聚合法是一种在乳化剂存在下，利用机械搅拌或剧烈振荡的方法把不溶于溶剂的单体分散到溶剂中形成乳状液，然后利用引发剂引发聚合反应的方法。乳液聚合反应往往是在含有囊心增溶单体的表面活性剂胶束之中进行。一般乳液聚合体系主要由分散介质、反应单体、乳化剂和引发剂4种组分构成，这4种成分混合后，在强烈搅拌和乳化剂乳化作用下，非水溶性单体（如甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯吡啶、丙烯酸及其衍生物等）和非水溶性囊心在水中乳化分散，并大部分增溶到表面活性剂胶束之中，当再用引发剂或高能辐射作用引发聚合反应之后，增溶在胶束中的单体很快发生聚合，而仍分散在水相中的单体会不断补充进入胶束之中，直至单体全部转变成聚合物，生成的聚合物分子包覆在囊心周围形成了纳米胶囊[7]。由于单体分散到溶剂中形成细小液滴，在聚合时产生的热量能很快被溶剂吸收，不会使体系温度骤然升高，是目前较为常用的一种聚合反应方式。
杨斌[8]以2-氰基丙烯酸正丁酯为载体，以花香型玫瑰香精为芯材，在原位聚合的基础上，通过乳液聚合法制备出了纳米玫瑰香精，该香精可以很好地改善产品的组织结构和稳定性，有效的延长了保质期及货架期。胡静[9]等通过细乳液聚合法以聚丙烯酸叔丁酯为壁材制备了兔耳草醛纳米胶囊，该胶囊粒径分布较均匀（约100nm），经洗涤测试后表明：对比普通加香技术洗涤后的香气损失（30.17%），采用纳米胶囊技术后损失较少（8.39%），有良好的缓释效果。陈春明[10]等也利用细乳液聚合法制备了形态规整，粒径均匀的正十二醇／聚合物相变储热纳米胶囊，且当苯乙烯与正十二醇的投料比为1:1时，聚合物被充分利用，制备的纳米胶囊有良好的储热性能（相变潜热为109.3J/g）及较高的包埋率（92.1%）。
1.1.2 界面聚合法
界面聚合法是分别溶解在互不相溶的两相中的两种活性单体X、Y在相界面发生聚合反应而成囊膜-(X-Y)n-的方法（图1）[11]，典型的界面聚合工艺有：将反应剂X和Y溶于被分散相中，并扩散到与之不溶的悬浮相所形成的界面上聚合形成囊膜-(X-Y)n-（图1(a)）及将反应剂X溶于被分散的溶剂相中，通过它们与水的反应生成Y，所形成的Y与残余的X进一步反应生成囊膜-(X-Y)n-（图1(b)）。常见的用于界面聚合法的壁材主要有聚酯、聚氨酯、聚酰胺和聚脲等[12]。
（a） （b）
图1.1 界面聚合工艺（X,Y- 反应剂 -(X-Y)n- - 聚合产物）
朱银燕[13]等，以嵌段共聚物作为乳化剂制备了结构紧密的微乳液，在该微乳液中通过界面聚合法制备了粒径较小（约100 nm），包裹率达90%的聚氰基丙烯酸乙酯( PECA) 纳米胶囊。S.Rodrigues[14]等采用界面聚合法，以聚氨酯为壁材，以柠檬香精为芯材，制备了粒径约为1um的微胶囊。Sai Li[15]等在油包水的乳液体系中通过界面聚合法，制备了以牛血清蛋白为芯材，以聚氰基丙烯酸丁酯为壁材的纳米胶囊，研究了牛血清蛋白的包埋率、聚氰基丙烯酸丁酯的用量和体系pH对该纳米胶囊的体外缓释性的影响。M.Bogdan[16]等在乳液体系中采用界面聚合法制备了聚氰基丙烯酸乙酯纳米胶囊，通过核磁共振法研究聚氰基丙烯酸乙酯的聚合机理。
1.1.3 喷雾干燥法
喷雾干燥法是将芯材分散在壁材的乳液中，再通过喷雾装置将乳液以细微液滴的形式喷入高温干燥介质中，依靠细小的雾滴与干燥介质之间的热量交换，将溶剂快速蒸发使囊膜快速固化制取微胶囊的方法。喷雾干燥微胶囊技术成本低、适用性广、工艺简单，广泛应用于食品行业，利用喷雾干燥法制备的微胶囊化香精或香料具有使用和贮运方便、不易氧化劣变、贮藏期长等优点。
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