首先溶液中的H2O或OH-，在阳极上放电并形成吸附的氢氧自由基：

MOx + H2O     MOx(·OH) + H+ + e-                                (1-1)

然后吸附的氢氧自由基和阳极中的氧原子反应，并使氢氧自由基中的氧转移给金属氧化物晶格，而形成高价氧化物MOx+1:

MOx(·OH)      MOx+1 + H+ + e-                                    (1-2)

当溶液中不存在有机物时，两种状态的活性氧按以下步骤进行氧析出反应：

MOx(·OH)       O2 + MOx+ H+ + e-                              (1-3)

MOx+1      O2 + MOx                                            (1-4)                   

当溶液中存在可氧化的有机物R时，反应如下：

R+MOx(·OH)     zCO2 + MOx + zH+ + ze-                            (1-5)

R+MOx+1     RO+MOx                                           (1-6)

可以看出在电化学氧化过程中，阳极上存在两种状态的活性氧：即吸附的氢氧自由基和晶格中高价态氧化物的氧，因此电化学氧化反应可以按两条途进行。当反应(1-2)的速度比反应(1-1)的大时，主要发生电化学转化反应，此时电流效率取决于反应(1-6)与反应(1-4)的速度之比。由于它们都是纯化学步骤，反应(1-6)的电流效率将与阳极电位无关，但依赖于有机物的反应活性和浓度及电极材料。当反应(1-2)的速度比反应(1-1)慢时，主要发生电化学燃烧反应，此时电流效率取决于反应(1-5)与反应(1-3)的速度之比。由于这两个反应都是电化学步骤，反应(1-5)的电流效率不仅依赖于有机物的本质和浓度以及电极材料，而且与阳极电位有关。论文网

1.3.2  间接氧化法

电化学间接氧化法是通过阳极反应产生具有强氧化作用的中间产物或发生阳极反应之外的中间产物，使污染物被氧化，最终达到氧化降解污染物的目的。

电化学间接氧化反应的过程主要是在阳极生成寿命短、氧化性极强的活性物质，这些中间物质主要包括es（溶剂化电子）、·OH、H2O·、O2－、[O]等自由基，如反应式（1-7）和（1-8）。它们可以分解污染物质，并且此过程是不可逆的。这些活性物质在电解质溶液中扩散的速率直接影响着氧化反应的反应速率。

电化学间接氧化的电极反应式：

阳极：H2O     2H+ + [O] + 2e-                               （1-7）

阴极：H2O + e-     [H] + OH-                                （1-8）

其中新生态的[O]具有强氧化性，也会进一步转化为·OH等其它自由基。

Vlyssides[16]等采用间接氧化的方法处理印染废水，研究结果表明氧化18min后，废水的COD降低86％，BOD降低71％，BOD与COD的比值由氧化前的0.46上升到0.65；色度去除率达到100％，总氮去除率达到35％。由此可以看出间接氧化印染废水的预处理具有很好的效果。

1.4  电化学氧化法在水处理技术的研究进展