图 1 石墨烯与氧化石墨烯结构图
石墨烯是憎水性物质,不易溶解水,在水中不易分散。而氧化石墨烯为亲水性物质,它表面及边缘含有大量的羧基、羟基,环氧等亲水性基团,减弱了氧化石墨烯原子层之间的范德华力,所以氧化石墨烯具有优越的分散性,能在水中形成稳定的悬浮液。常见的氧化方法有Brodie方法以及Staudenmaier方法Hummer[9]方法,其基本原理均为先用强质子酸处理石墨, 形成石墨层间化合物,然后加入强氧化剂对其进行氧化。因为氧化石墨层表面拥有丰富的官能团,所以氧化石墨和它衍生物可以和许多聚合物基体或高聚物有良好的相容性。氧化石墨烯具有良好的亲水性但其导电性很差,不利于传感器表面电子的传递。文献综述
1.3.2 多巴胺的概述
多巴胺(dopamine),化学正式名4-(2-乙胺基)苯-1,2-二酚,是一种具有生物黏性的物质,存在于海洋贻贝中。在碱性条件下容易自聚合为具有儿茶酚醌活性官能团的聚多巴胺层[10]。多巴胺通过复杂的物理化学左右可粘附在不同的材料表面。多巴胺在温和条件下水相中就能在很多材料表面自发聚合形成聚多巴胺薄膜。聚多巴胺由于具有类似粘性蛋白的结构,其中的酚、醒基团对胺基、疏基等基团具有较高的反应活性。聚多巴胺有两个显著的特点:第一,聚多巴胺可通过复杂的物理化学作用如氢键作用、鳌合作用、π-π相互作用、共价键作用等能够紧密的附着在所有的材料表面成膜;第二,形成的薄膜表面含有大量的活性官能团,能够发生一系列反应,为进一步修饰改性材料表面提供了条件[11]。多巴胺复合膜具有良好的渗透蒸发性能、亲水性、分离性能以及结构稳定性,在气体分离、液体纯化、渗透蒸发等方面有广泛的应用前景。近年来无论是制膜方法、成膜机理还是复合膜性能均取得了明显进展,很多研究结果具有重要意义。多巴胺结构中含有氨基,所以具有还原性,在与氧化石墨烯复合的过程中将可以自动聚合在氧化石墨烯的表面,并在一定程度将氧化石墨烯还原为还原型氧化石墨烯[12]。
1.3.3 纳米金的概述
纳米金直径在1~100 nm金颗粒,具有高电子密度、介电特性和催化作用,能与多种生物大分子结合,且不影响其生物活性。由氯金酸通过还原法可以方便地制备各种不同粒径的纳米金,其颜色依直径大小而呈红色至紫色。纳米金运用在电化学修饰工作电极是其拥有较大的比表面积,增大了工作电极的表面积[13]。纳米金修饰在电极表面加强电子的迁移[14]。
4-巯基苯硼酸(MPBA)分子中的巯基与金形成 S - Au 化合键,羟基与葡萄糖氧化酶中羧基、羟基等作用完成自组装。
1.4 表面等离子体共振技术
基于表面等离子体共振技术(Surface plasmon resonance,SPR),又称表面等离子体子共振,表面等离激元共振,是一种物理光学现象。表面等离子体共振仪是已经成为物理学、化学和生物学研究的重要工具。检测金属绝缘体界面传播的电子密度波动。当样品与芯片表面的生物分子识别膜相互作用时,会引起金膜表面折射率的变化,导致SPR角度的变化,通过检测SPR角的变化,获得被分析物亲和力、动力学常数和特异性等信息。常与电化学工作站连用,能快速,实时,动态地反映实验过程。源:自~优尔·论`文'网·www.youerw.com/
表面等离子体子共振的产生与入射光的角度θ、波长λ、金属薄膜的介电常数εs及电介质的折射率ns有关,发生共振时θ和λ分别称为共振角度和共振波长。对于同一种金属薄膜,如果固定θ,则λ与ns有关;固定λ,则θ与ns有关。