所谓固体酸催化剂本质是反应条件一般固态下的酸性催化剂。实践证明，固体酸催化剂的应用避免了在催化反应浓硫酸催化剂的许多缺点。

1.1 固体酸催化剂的类型文献综述

固体酸大体可以分为九类：见表1：

表1 固体酸的分类

序号 酸类型 实例

1 固载化液体酸 HF/Al2O3、H3PO4/硅藻土

2 氧化物 简单氧化物：Al2O3、SiO2

复合氧化物：Al2O3-SiO2、B2O3/Al2O3

3 硫化物 CdS、ZnS

4 金属盐 磷酸盐：AlPO4、BPO4

硫酸盐：Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3、CuSO4

5 分子筛 沸石分子筛：ZSM -5沸石、X沸石、Y沸石

丝光沸石非沸石分子筛：AlPO、SAPO系列

6 杂多酸 H3PW12O40、H3SiW12O40

7 离子交换树脂 苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、Nafion-H

8 天然粘土矿 高岭土、膨润土

9 固体超强酸 SO2 -4/ZrO2、WO3/ZrO2

2．几类重要的固体酸催化剂

2.1分子筛类固体酸催化剂

从分子筛催化剂的发展来看，可以分为三类：

2.1.1沸石类分子筛及其制备

沸石是一种排列整齐的结晶状硅铝酸盐，因其内孔尺寸与一般分子大小相近，一些小分子被吸附，大分子则被排斥在外，起到筛子的作用，故又名分子筛 [12]。酸核心和酸强度具有广阔的可调变化，以满足不同的活性酸催化反应的要求：大的比表面积，孔分布，孔尺寸可调节变量，原料和反应产物具有良好的形状选择性：结构稳定，机械强度高，高温（摄氏400至600度），在重复使用后活化再生：对设备无腐蚀；在生产过程中不产生废弃物和废催化剂，不污染环境。

刘振东等人对各种因素在B沸石催化性能酯化酸和苯甲醇上，和对B沸石用量的反应，并探索最佳反应条件，实现催化剂的再利用。该系统具有在有机合成，药物合成和精细化学品甲酸苄基酯和酸对甲氧基苄酯，为工业生产这两种化合物的提供了另一种潜在的环境友好的选择，经济等领域广泛应用方式。

2.1.2中孔分子筛

中孔分子筛指以表面活性剂为模板剂，通过有机和无机的空穴分布窄的无机多孔材料之间的界面使用溶胶，凝胶，乳液或微乳液和其它化学过程，组装到产生一类在113〜30nm的有效孔径的规则的孔隙结构[7]。它克服了传统的小的比表面积和孔沸石，较大分子不易其进入内表面上，多数的反应中，有效的活性和选择性以及低缺陷的外表面的。 1992年美国的Mo-BIL贝克第一液晶模板技术和115〜10nm的范围内的其它的合成孔径，且孔径可调节的新型中孔分子筛M41S族。来~自^优尔论+文.网www.youerw.com/

2.1.3复子筛合型

简单分子筛催化剂不能满足产业发展的需求，人们开始开发复合的分子筛。作为SO2 -4/ZrO2负载在载体上制备沸石分子筛超强酸，主要采用ZSM-5型分子筛，HZSM-5，MCM-41，SBA和类似物。徐等人开发了复合催化剂的TiO2/ SO2-4沸石，以及羟基苯甲酸酯（尼泊金酯）的催化合成。