1.4.3 凝胶色谱

凝胶色谱技术是六十年代初发展起来的一种快速而又简单的分离分析技术，由于 设备简单、操作方便，不需要有机溶剂，对高分子物质有很高的分离效果；凝胶色谱 法又称分子排阻色谱法；凝胶色谱主要用于高聚物的相对分子质量分级分析以及相对 分子质量分布测试。目前已经被生物化学、分子生物学、生物工程学、分子免疫学以 及医学等有关领域广泛采用，不但应用于科学实验研究，而且已经大规模地用于工业 生产[ 11 ] 。

(1) dn/dc 值的测定

dn/dc 是聚合物相对分子质量测定中的重要参数,称之为“比折光指数增量”。 (2)  物质的平均相对分子质量

釆用凝胶渗透色谱 GPC-MALLS 联机系统测定,根据体积与 Mw 的关系图,并采用 计算机进行数据处理，可直接读出物质的数均相对分子质量、重均相对分子质量和 Z

均相对分子质量

2010 年，贾旭[12]通过对系列化相对分子质量 PDMDAAC 进行凝胶色谱分析，得 到了系列相对分子质量 PDMDAAC 的黏度性质。

2013 年，鞠久妹[13]对 PDAC 进行凝胶色谱表征，得到了 PDAC 产物的数均相对 分子质量、重均相对分子质量和 Z 均相对分子质量。

1.4.4 热分析测试论文网

热分析是在规定的气氛中测量样品的性质随时间或温度的变化，并且样品的温度 是程序控制的一类技术。它是一门多学科通用的分析测试技术，可得到的物质热性质 有质量变化、转变与相变、热焓与比热的变化、结晶、熔融、吸附、尺寸改变，机械 性质以及光、声、电、磁学性质等[19,20]。

热力学研究主要是三个方面：热分解热力学测试，热分解动力学研究，热分解机 理研究。

通过查阅文献发现几乎没有关于PDAC热分析的研究，关于其相关物质的研究：

1999年，张光学和李绵贵教授[15]采用PERKIN - ELMER THERMAL ANALYSIS

仪器分析,取PDMC样品粉末,升温速度10 ℃/ min ,结果得出聚合物的分解温度为273

℃,在60 ℃左右有一吸热峰,原因是聚合物包夹少量沉淀剂丙酮所致。

1989年，Huang P C[16]测定PDMDAAC有两个分解阶段，其在200-310℃范围内热 分解失重41.4％，无熔点，对相关物质分解热力学分析提供参考。

2007年，Sanju F[17]用TGA和DSC的方法研究了相对分子质量为2.5×104-4.6×

104PDMDAAC的热分解情况，其第一阶段分解温度在287-355℃范围内，失重33.0±2.0

％，对应分解焓为650.2±40.3J/g，具体分解机理根据产物的失重情况推测主要是CH3Cl 的生成；第二阶分解温度在435-467℃范围内，失重67.0±2.0％，分解焓△H为129.5

±10.7J/g，具体分解机理未给出。 以上研究对于系列相对分子质量PDMDAAC的热稳定并没有比较，对于其确切的

热分解机理也未能给出。

1.4.5 热分析解析方法

双等双步法是由张建军和任宁提出的。该方法是在等转化率法和变异的等转化率 法的基础上，利用不同升温速率下的几条 TA 曲线上，对同一温度和同一转化率处的 数据进行动力学分析。其优点是活化能与机理函数分别求取，彼此之间不受影响。

Ozawa[18]提出了一种Rts-TA（repeated temperture scaring TA）技术，可以进行动

力学三因子的全套分析，其优点在于具有更广阔的温度适应范围和应用性，例如可对 一些反应机理随温度变化的物质，特别是对高聚物和有机物质的热稳定性进行估价 等，而且通过一个简单的重复温度扫描技术就可以得到不同温度下反映速率与转化率 的线性关系。CRTA（controlled transformation rate thermal analysis）技术是通过控制反 应过程中产物气体逸出速率来达到控制反应速率的，但可控速率范围有一定的限制， 因此不可能提供足够低的反应速率。对于上文提及的多种热分析方法，可以相互补充， 以此来对PDAC进行热分析研究。