摘  要近年来，过渡金属催化的C-F键的活化反应得到了很好的发展，但其也存在一些缺点，比如在反应过程中，过渡金属价格昂贵、反应条件严苛等问题直接阻碍了C-F键活化的更深一层的研究。因此本实验在没有过渡金属参与的情况下，分别以单氟苯、多氟苯和苯胺为底物，探究一氟及多氟苯上C-F键的活化，得到了一系列不含氟和含氟的芳香胺化合物。本实验还以单氟苯和苯胺为底物，对反应的温度、碱、碱的用量、溶剂等条件进行了筛选，得到了最佳反应条件，并完成了底物的拓展实验。69116

该论文有图4幅，表5个，参考文献14篇。

毕业论文关键词：氟苯  苯胺  C-F键活化 

The C-F Activation and The Reaction of Aniline with Fluorobenzene

Abstract

In recent years, the activation of C-F bond has been very good development. However, there are some obvious drawbacks in these methods. Most of reactions require expensive transition metal complexes, harsh reaction conditions and other issues. These issues directly hindered research C-F bond activation of deeper. Therefore, we researched the activation under transition metal-free to explore the activation of C-F bond in mono-and multi fluorinated benzene under transition-metal-free. We got a series of aromatic amine compounds without containing fluoride and fluoride-containing compounds. And we screened the reaction condition such as temperature, dosage of alkali, alkali, solvent and so on. In the end we got the optimum reaction conditions, completed the expansion of the experimental substrates.

Key Words: fluorobenzene  aniline  C-F bonds activation

目  录

摘要Ⅰ

Abstract-Ⅱ

目录Ⅲ

图清单-Ⅳ

表清单-Ⅳ

1 绪论-1

1.1 国内外C-F键的研究1

2 实验部分3

2.1 碱作用下C-F键活化的研究-3

2.2 底物扩展-5

2.3 实验步骤与表征数据-7

3 结果与讨论10

4 结论10

参考文献11

致谢-13

1 绪论

1.1 国内外C-F键的研究

应用C-F键作为化学惰性键，其活化反应具有很大的挑战性。尽管C-F活化反应存在很多困难，但在有机合成领域逐渐受到人们的重视。氟在人类的生活中有非常重要的作用，人们的生活必需品中也都有氟的存在，如含氟的制冷剂、光纤材料和医药等方面都有广泛的应用。到目前为止，农药和医药的许多领域均含有氟原子[1-5]。一直以来，关于C-F键断裂和转化的研究主要使用过渡金属催化剂，并在过去的几十年中获得了很多重要的成就。然而，大多数反应需要苛刻的条件、昂贵的过渡金属作为催化剂、含有强吸电子基的化合物为底物，并且反应的选择性和产率也较低[6-9]。因此，在较温和条件下，不使用过渡金属催化C-F键的活化反应，将成为一种非常有意义的课题。

C-F活化的有机合成反应发展迅速，国内外很多课题组都曾做过大量研究，也得到了不错的成果。Milstein等人[10]曾用金属铑做催化剂对C-F键进行催化断裂 (图 1-1)，并与SiH4反应，得到的产物为区域选择性的对位取代氢化物。

图1-1 铑化合物催化C-F键活化

McNeill等人[11]用膦配体和金属铑做催化剂对氟乙烯和氯乙烯进行去氟氢化 (图 1-2)，并发现氟乙烯更容易进行脱卤反应。

图1-2 Rh化合物催化氟乙烯C-F活化

Herrmann 课题组[12]曾用卡宾镍化合物作为催化剂对sp2-C-sp2-C反应进行研究 (图 1-3)，使未经活化的化芳基C-F键经偶联反应后，得到多种联芳基的化合物。Inamoto, K课题组[13]用螯合的N-杂环卡宾镍化合物催化C-F键的偶联反应 (图 1-3)，也取得了一定的效果。因此我们可以看出催化剂配体的选择对于C-F活化反应有很大的影响。