摘要：本文以丙二腈，取代苯甲醛和(E)-3-氨基-2-丁烯腈为原料，在离子液体中常温反应，得到一系列(E)-4-氨基-2-芳基-1,1,3-三氰基-3-戊烯衍生物。所有产物结构均通过1H NMR, HRMS和IR表征确认。为了进一步确定产物构型，我们培养并表征了产物4g的单晶,通过X射线衍射分析证实了4g的构型为E式。与此同时，反应所用原料3-氨基-2-丁烯腈的构型也为E式，体现了该反应的立体专一性。另外，离子液体不仅可以通过实验获得，而且是绿色溶剂。因此，整个反应过程绿色无污染。此外，该反应常温下就能进行，并且最终产物的产率较高。69610

毕业论文关键词：立体专一性;(E)-3-氨基-2-丁烯腈;丙二腈;离子液体

Research on the Reaction of Aldehyde, Malononitrile and Enaminenitriles in Ionic Liquids

Abstract: In this article, using (E)-3-aminobut-2-enenitrile, aldehyde and malononitrile as the reactants to synthesize 4-amino-2-arylpent-3-ene-1,1,3-tricarbonitrile derivatives at room temperature in ionic liquids. The structures of products were characterized by 1H NMR, HRMS and IR spectra. In order to further confirm the configuration of the final product, We cultivated and determined the single crystal structure of 4g which is confirmed as E-configuration from the X-Ray diffraction analysis. Meanwhile, the configuration of the reactant of 3-aminobut-2-enenitrile is E-type too, which indicates it is a stereospecific reaction. Moreover, ionic liquids can not only be obtained from the experiment, but also it is a green solvent, therefore, the reaction process is environmental friendly. Besides, the reaction can conduct at the room temperature, and the yield of final product is very high.

Keywords：specificity; (E)-3-aminobut-2-enenitrile; malononitrile; ionic liquids

前言

（一） 选题的依据和意义

丙二腈类衍生物具有极好的除草、杀菌、杀虫等生物活性[1]，广泛用于农药制备，在医药[2]方面也常有报道。其结构中的两个氰基为强吸电子基团,从而导致亚甲基上的氢很活泼,容易发生加成、缩合、消去等反应[3]。另外，丙二腈系列化合物还具有抗肿瘤作用[4]。因此,研究丙二腈衍生物的合成对药物药理活性研究和化学化工生产具有广泛意义[5]。

（二）文献记载的研究水平

1998年，J. G. Shim[6]等在THF溶剂中，用苄烯丙二腈和乙酰乙酸烯丙酯作为原料，Pd为催化剂，最后生成2-烯丙基-2-（3-氧代-1-苯基丁基）丙二腈,但是四氢呋喃遇明火易燃，低毒性，使用时要注意安全。

1999年，A. Alberola[7]等通过β-氨基取代共轭烯酮衍生物和丙二腈反应，最终得到2-氰基吡啶酮衍生物。

2003年，E. Magdi[8]等通过丙二腈和咪唑类衍生物反应，冰浴条件下，最终生成3H-咪唑[4,5-b]吡啶丙二腈衍生物。论文网

2008年，C. Y. Yi[9]等将三甲基硅烷衍生物和丙二腈混合反应2 h，以甲苯作为溶剂，将温度控制在120 oC，得到2-氨基-4-三甲基硅烷基-6-（三甲基硅烷基乙炔基）间苯二甲腈。

2009年，C. G. Yan[10]等通过两分子醛，两分子丙二腈，氯乙腈和吡啶衍生物一步合成苯并咪唑衍生物，这是一种新颖的多组分反应。

2009年，L. R. Wen[11]等以醛，丙二腈和β-(2-氯苯基)N-硫代乙酰苯胺为原料，在中性氧化铝催化下，反应得到吡啶衍生物。

2011年，Z. P. Hu[12]等通过2,5-庚二烯-4-酮和丙二腈在常温下反应，甲苯作为溶剂，成环得到2-氨基-6-烯丙基-3,4-二氰基吡喃，产率很高，接近1。但是此反应的溶剂对人体伤害较大。

2011年，P. Uyen[13]等通过苯甲醛和丙二腈室温反应，利用高效的多相催化，即可得到苄烯丙二腈。该反应的催化条件新颖，但是甲苯作为溶剂容易造成污染，而且产率只有60%。