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    DEM为无色液体,带有醚的芳香气息,熔点为-50℃,沸点198.9℃,折光率1.4143,工业品为淡黄色透明液体,易溶于醇,醚,氯仿和苯,微溶于水,并能与乙醇,乙醚混溶[1]。
    由于其分子中活泼亚甲基上的氢原子易被其它基团所取代,可以进行烷基化,羟烷基化和酰胺化等多种取代反应,进而合成诸如巴比妥,保泰松,文生素B1,氨基酸,氯喹,昆虫警戒信息素,香豆素类化合物等衍生物[2]。
    1.1.3丙二酸二乙酯的用途
    丙二酸二乙酯是一种有机合成的重要中间体,因分子中含有活泼的亚甲基团,可以进行酰基化,酰胺化,烷基化,羟烷基化等多种取代反应合成多种衍生物,从而在香料,染料,医药,农药等行业中得到广泛的应用。在香料行业中,丙二酸二乙酯为GB 2760-2011规定为允许使用的食用香料[3]。主要用于配制梨、苹果、葡萄、樱桃等水果型香精。也是目前工业合成丁基丙二酸二乙酯的原料之一。
    1.1.4丁基丙二酸二乙酯的性质
    丁基丙二酸二乙酯,其分子式为C11H20O4,结构式如下:
                                           (1-2)
    性质描述: 无色液体,具有水果香气。熔点-54℃,沸点235-240℃(101.3kPa),140-145℃(5.33kPa),130-135℃(2.67kPa),122℃(1.6kPa),相对密度0.972-0.974(25/25℃),折射率1.4220,闪点93℃。易溶于乙醇,乙醚,不溶于水。
    1.1.5丁基丙二酸二乙酯的用途和研究现状
    丁基丙二酸二乙酯是一种重要的有机化工原料,广泛应用于香料,染料,农药和医药合成领域。丁基丙二酸二乙酯是合成解热镇痛药物保泰松的医药中间体。
    其传统的合成方法[4]是以醇钠为碱在相应的醇溶液中合成。
           (1-3)
    此方法反应存在反应条件苛刻,反应时间过长,产率低,产物分离困难,操作危险等缺点。
    胡文浩[5]提出采用丙二酸二乙酯和溴丁烷为原料,加入K2CO3,以Bu4N+.Br为催化剂,回流18小时,可制得丁基丙二酸二乙酯。
           (1-4)
    该方法操作简单,反应原料易得,但其反应时间较长,而且得率较低,为42%,不适合应用于工业生产。
    Adams,C[6]等提出采用丙二酸二乙酯,溴丁烷为原料,加入乙醇钠和乙醇溶液,室温下静置20min,然后回流3h,在0℃下,加入水和正丁醚。
            (1-5)
    该方法原料简单易得,操作较简单,反应时间较短,制得的丁基丙二酸二乙酯的产率为82%,产率较高,但有二丁基丙二酸二乙酯副产物产生,且乙醚蒸汽与空气可形成爆炸性混合物,遇明火易爆炸,具有一定的危险性,需注意一定的安全。
     唐汉华[7]提出以丙二酸二乙酯为原料,溶入DMF,添加催化剂CsOH,在室温下静置一整晚便可制得丁基丙二酸二乙酯。
     (1-6)
    此方法操作简单,但产量较低,反应物需要反应的时间较长,所用催化剂CsOH很难获得,价格成本较高且产物纯度不高,不适合应用于化工生产。
     Shevchenko,S.E和Volynskii,N.P[8]提出以丙二酸二乙酯和溴丁烷为反应物,与乙醇钠和乙醇反应。
     (1-7)
    该方法原料简单易得,但制得的丁基丙二酸二乙酯的产率为75%,并有副产物产生,不适合运用于化工生产中。
    在近几年的丁基丙二酸二乙酯的合成研究中也有以烯丙基丙二酸二乙酯为原料来合成丁基丙二酸二乙酯。如Tursky,Matyas[9]以烯丙基丙二酸二乙酯为原料,过渡金属络合物为催化剂,以与AlEt3干燥的甲苯中在20℃情况下反应3h,可得到产率为100%的丁基丙二酸二乙酯。
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