根据文献中提及的H2TiO3制备方法 [10、11],在含有0。5M Na2SO4-0。2M NaF的水溶液中,由0。1 mm×2cm×3cm钛箔发生阳极氧化制得。在电化学反应前,钛箔分别经乙醚、乙醇、蒸馏水超声清洗10min。室温下,在搅拌电化学池中发生阳极氧化反应。使用直流电源促进阳极氧化,且在阳极氧化反应时保持氧化电位30V,电解6h,后,得到白色的 H2TiO3。将 H2TiO3 分别用蒸馏水和乙醇洗涤后,在60℃下,把0。150g NaBH4 溶解于10ml含有1。0 mg·mL-1 H2PtCl6, 0。005M Na2CO3 和 1。0 mg·mL-1 H2TiO3 的混合液中。用磁力搅拌器将混合液搅拌10min,确保 NaBH4 完全溶解。很快得到黑色和白色混合的 Pt@H2TiO3,利用离心分离,将沉淀分别用蒸馏水和无水酒精洗涤,然后在40℃真空烘箱内干燥 6h。将10。0mg Pt@H2TiO3与10。0ml乙醇在超声波洗涤10min,获得修饰用的悬浮液。用微量吸液管吸取 2μl上述 Pt@ H2TiO3 悬浮液修饰玻碳电极,并在室温下晾干。为了比较肾上腺素在 H2TiO3/GCE 上的反应,用相同的方法将 H2TiO3修饰玻碳电极。
3 结果与讨论
3。1 Pt@H2TiO3的扫描电镜图(SEM)
SEM 用于证实裸玻碳电极上表面层膜的形状。图1所示为玻碳电极上的 Pt@H2TiO3的SEM,可以观察到蜂巢状的 Pt@H2TiO3。
图1 GCE表面 Pt@H2TiO3 的 SEM 图
3。2 Pt@H2TiO3的X射线能谱图(EDS)
图2为 Pt@H2TiO3 的 EDS,从图中可以看出元素的分布主要为 Ti 及 O,由表1可得出在碳载体上的 Pt@H2TiO3,其 O 和 Ti 的摩尔比率2。78:1。由此可以推断出 H2TiO3 的分子式,并且一些在 H2TiO3 上的 H+ 被 Na+ 取代。文献综述
图2 Pt@H2TiO3 的 SEM
表1 Ti及O的原子比
Element Weight% Atom% Intensity Error %
C K 20。69 36。26 159。17 7。65
O K 30。98 40。76 167。81 10。94
Na K 5。5 5。03 58。17 10。92
Pt M 2。63 0。28 12。72 13。8
Ti K 40。2 14。66 126。31 6。55
3。3 Pt@H2TiO3的紫外光谱图(UV)
图3显示的 Pt@H2TiO3 吸收光谱,于273。0 nm 产生的吸收峰为纳米 Pt 的特征吸收峰。
Pt@H2TiO3 和 H2TiO3 的UV
3。4 Pt@H2TiO3的红外光谱图(IR)
图4为Pt@H2TiO3的红外光谱,在3417cm-1和1620cm-1、1547cm-1处的吸收峰分别为–OH 和 Ti-O的伸缩振动峰。相同的伸缩振动峰在 H2TiO3 的红外光谱图上也可以观察到。
Pt@H2TiO3 和 H2TiO3 的IR
3。5 Pt@H2TiO3 的X射线衍射图(XRD)来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
图5所示为 Pt@H2TiO3 和 H2TiO3 的 X 射线衍射图。在 10-70° 的范围内 Pt@H2TiO3有一个38。6° 明显的衍射峰,这可被认为是 Pt(0)面心立方晶格在面{1 1 1}的衍射所形成的(JCPDS 数据库(No。 04-0802)),H2TiO3 27° 有一宽的衍射峰,这可能是是无定型沉淀的H2TiO3。以 Scherrer 公式 D =Kλ/ cos,式中,K 为 Scherrer 常数,若 为衍射峰的半高宽,则 K=0。89;若 为衍射峰的积分高宽,则 K=1; D为晶粒垂直于晶面方向的平均厚度 (nm), 为实测样品衍射峰半高宽度(必须进行双线校正和仪器因子校正),在计算的过程中,需转化为弧度 (rad); θ 为衍射角,也换成弧度制 (rad),λ 为 X射线波长,为0。154056 nm,纳米 Pt 颗粒的大小为1。0 nm。