3。1。2 聚合物热分解热力学研究 7
3。1。3 聚合物热分解动力学研究 7
4 实验部分 9
4。1 实验试剂与药品 9
4。2 实验步骤 9
4。2。1 样品性质表征 9
4。2。2 样品TG和DSC热分析曲线测定 10
4。3 实验结果与分析 10
4。3。1 样品表征 10
4。3。2 热分解热力学研究 16
4。3。3 热分解动力学研究 18
结 论 23
展 望 24
致 谢 25
参 考 文 献 26
1 引言
P(DMC-AM)是由甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(Methacrylatoethyltrimethyl ammonium chloride,简称DMC)和丙烯酰胺(Acrylamide,简称AM)合成的共聚物,是一种重要的阳离子型聚丙烯酰胺,广泛应用于选煤、冶金、石油开采、化工污水处理、造纸等行业[ - ]。随着应用研究的扩展及深入,逐渐被用于高温环境,如电场敏感性材料[ - ]。早在20世纪50年代末,国外就开始研究了其单体生产技术,并迅速占领国际市场,创造出十分巨大的经济效益[ ],因此具体的工艺、性质和机理等研究很少有文献报道。近年来,国内的阳离子聚丙烯酰胺生产的龙头企业通过技术引进和开发,其产品生产工艺技术已经在逐步接近于国外产品工艺生产技术,但一直缺乏系统的基础理论研究,致使产品一直达不到国外水平[ , ]。就热稳定性方面来讲,只有对个别P(DMC-AM)产物进行热稳定性表征,还没有系统的系列化P(DMC-AM)热稳定性研究的报道。因此,对系列化P(DMC-AM)热稳定性研究显得十分必要。
1。1 单体及聚合物性质
DMC分子式C9H18ClNO2,相对分子质量207。7,室温下呈无色或淡黄色透明液体,温度为 25℃时,其密度为1。105 g/ml,熔点为-25℃,折射率为1。469,沸点大于100℃,闪点大于100℃。DMC易溶于水,不溶于酯、酮及烃[ ]。是一种高分子聚合物的单体,含有不饱和烯烃结构和季铵盐结构,可发生均聚或者与其他单体发生共聚生成各种功能性高分子料。DMC单体不稳定,易在高温、光照、辐射等条件下发生聚合,通常要保存在低温条件下。丙烯酰胺的结构式如图1。1所示[ ]。
图1。1 丙烯酰胺结构式
AM分子式C3H5NO,分子量为71。08,固体产品外观为白色或略带黄色颗粒粉末,液态为无色粘稠胶体状,易溶于水,温度为25℃时,其密度是1,322 g/cm3,熔点为82-86℃,折射率1。460,沸点125℃,闪点138℃。含有不饱和烯烃结构和酰胺结构,具有中等毒性[ ]。其结构式如图1。2所示[11]。
图1。2 DMC的结构式
P(DMC-AM)溶于水,不溶于乙醇,丙酮。低温下不易分解。其结构式如图1。3所示:
图1。3 P(DMC-AM)结构式
1。2 聚合物热稳定性的研究发展
1。3 本课题的研究
从以上介绍可知,针对以DMC为单体的聚合物的稳定性研究已经有少量文献报道,但是针对系列相对分子质量、系列阳离子度P(DMC-AM)聚合物的热稳定性尚未进行深入研究,都是对单一黏度,阳离子度的聚合产物进行热稳定性表征,缺乏系统性的规律认识。然而,P(DMC-AM)聚合物已经实现了相对分子质量和阳离子度的系列化控制,从高分子结构角度而言,不同结构的物质对应的热稳定性也有所差异[ ],本课题拟对系列化阳离子度的P(DMC- AM)进行热分解热力学研究、热分解动力学研究及热分解机理研究,并比较系列产品之间热稳定性差异,得到关于P(DMC-AM)热稳定性的相关结论,以期为聚合物在热环境当中的应用提供理论依据。