2。 实验部分

2。1配体的制备路线图

图2 配体的合成路线

2。2实验仪器及其试剂

仪器：三口烧瓶、恒压滴液漏斗、电热恒温鼓风干燥箱、烧杯、搅拌子、硅胶柱、铁架台、量筒、Bruker SMART APEX CCD单晶衍射仪、F-4600荧光光谱仪等。

试剂和药品：三苯胺、AlCl3、乙酰胺、Na2SO4、DMF、CH2Cl2

荧光测试所用试剂 Cu(NO3)2 Al(NO3)3 Cr(NO3)3 Ni(NO3)2 Mg(NO3)2 Fe(NO3)3

NaNO3 Co(NO3)2 KNO3 Zn(NO3)2 Ag(NO3) NaOH

Ba(NO3)2 Pb(NO3)2 Sr(NO3)2 Cd(NO3)2 Ca(NO3) Hg(OAc)2

2。3实验过程文献综述

2。3。1 配合物的合成步骤

取4，4’，4”-三羧基三苯胺（H3TCA）0。005 g，Tb(NO3)3·6H2O 0。0259 g，溶剂为1 mL乙醇和1 mL DMF，在100 ℃的电热恒温鼓风干燥箱中烧三天，冷却到室温，然后让其结晶，过滤，得到晶体，干燥。

2。3。2 荧光光谱测试

①取1 mg配合物TbTCA，然后向其中加入3 mL的蒸馏水，混合成悬浊液；

② 准备待测金属离子：共有17种，Ba2+、Ag+、Al3+、Cu2+、Pb2+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、K+、Sr2+、Cd2+、Ca2+、Ni2+、Hg2+、Zn2+、Na+、Co2+；

③ 开始测试：在测试中，每次用移液管，量取上述配置好的均一的TbTCA悬浊液，移入到石英比色皿中，然后依次向比色皿中逐渐加入待测的金属离子，实行荧光光谱测试，其激发狭缝为2。5 nm，发射狭缝为5。0 nm。

3。 结果及其讨论

3。1对配合物结构的分析

图3 配合物TbTCA的不对称单元结构图

在H3TCA中加入Tb(NO3)3·6H2O，在100 ℃溶剂热条件下反应，两者得到了一例新的化合物TbTCA。X-射线单晶衍射测试表明TbTCA结晶于三斜晶系P-1空间群。如图3所示，配合物TbTCA的不对称单元含有2个Tb离子，2个多羧酸配体TCA3-，1个配位DMF分子和5个游离的水分子。来*自~优|尔^论:文+网www.youerw.com +QQ752018766*

图4 Tb1和Tb2离子的配位模式图

Tb1和Tb2离子的配位模式如图4所示，其中Tb1与8个氧原子配位，氧原子中，有5个来自于5个不同TCA3-配体中羧酸根中的单齿氧原子，2个分别来自于1个TCA3-配体中羧酸根中的双齿氧原子，另外1个氧原子来自于配位DMF分子中的氧原子。Tb2与7个氧原子配位，其中有5个氧原子来自于5个不同TCA3-配体中羧酸根中的单齿氧原子，2个氧原子来自于1个TCA3-配体中羧酸根中的双齿氧原子。

图5 配合物TbTCA的3D堆积图

双核铽离子与羧酸配体相互连接，形成3D网络结构，在空间上沿a轴方向，其具有7。3 ×8。4Å2的四边形孔道，其中配位的DMF分子位于孔道结构中。上述位于孔道中的DMF分子在测试过程中，随着底物或其它溶剂分子的交换，可以使孔道暴露，为其成为探针材料进行分子/离子的荧光识别提供前提条件。其晶体结构键长键角列于表1中。