如今，传感器技术在现代科学技术中起着越来越重要的作用，它是获取信息的主要手段。化学传感器作为现代传感器技术的重要的组成部分，在工农业生产、科学研究、环境保护、安全防卫、医疗卫生等方面都有广泛的应用[7-9]。由于以荧光为信号传导的传感器具有选择性好、灵敏度高、响应时间短以及检测方便快捷的优点，所以在MOFs中引入高强度的发光物质，得到具有良好晶形与规则有序的孔道结构、系统可调节的带隙、较大的比表面积和电子结构等优点的发光金属有机骨架配合物传感器已经成为了目前分子科学研究的课题之一。目前已可证明，四苯乙烯（TPE）及其衍生物是一种典型的发光有机荧光分子材料。对这种材料的研究，有利于筛选高效的荧光化学传感器，同时也对发展超分子化学、配位化学、光化学和有机化学等领域有重要研究意义。

1。2。研究情况

    早在1995年，美国密歇根大学的以Yaghi为首的研究小组就选择了不同的有机分子与Cu(Ⅱ)和Zn(II)进行络合，形成了结构不同的MOFs。后来他们又研究不同的有机配体对MOFs孔结构的影响。他们在1999年用1,4-对苯二甲酸(H2BDC)作为配体合成的MOF-5[10](也称IRMOF-1)是MOF-n系列材料中最为典型的材料之一，它是由4个Zn2+和1个O2-形成的[Zn4O]6+无机基团，这个基团与[O2C-C6H4-CO2]2-以八面体的形式连接，形成了三维立体的骨架结构(见图1。1中的IRMOF-1)。MOF-5是立方晶体，其孔道结构规则、比表面积高、孔容积较大，因此表现出良好的储氢性能[11]。自从MOF-5首次被合成以来，该种材料的功能被科研工作者对进行了大量的研究。文献综述

图1。1 IRMOF-n(n=1～8，10,12,14,16)的晶体结构示意图

图1。2 几种二羧酸配体的结构示意图

之后，该研究小组在网状合成理论的指导下，以八面体构型的[Zn4O(CO2)6]团簇为基本单元，采用不同的二羧酸作配体(结构如图1。2所示)，得到了很多具有相同结构的多孔聚合物[12](IRMOF-n，，z=1～16见图1。1)。

近年来，麻生理工学院Mircea Dincǎ课题组把有AIE效应的有机化合物插到了金属有机骨架多孔配合物中[13]，先是报道了一个层状金属有机骨架多孔配合物[Zn2(TCPE)(H2O)2]·4DEF（TCPE=四苯甲酸乙烯）[14]（发出较强的蓝光），之后又报道H8TDPEPE（H8TDPEPE=tetrakis[4-(3,5-dicarboxyphenylethynyl)-phenyl]ethylene）（如图1。3左）这一有AIE效应的配体。第一个配合物的荧光量子产率虽比游离的配体TCPE低，但却证明了通过配位键作用能限制生色基团（四苯乙烯）的旋转和振动，并减少非辐射产生的能量转移。第二个配体与Zn(II)合成了有荧光效应的多孔金属有机骨架配合物[Zn4(TDPEPE)-(H2O)4(DEF)4]·(H2O)3(DEF)9。5（DEF=N,N-二乙基乙酰胺）（如图1。3右）。该配合物的荧光与之前的配合物[Zn2(TCPE)(H2O)2]相比要弱一些。其荧光量子产率比游离配体TCPE低，也同样可以证明通过配位键作用能限制生色基团（四苯乙烯）的旋转和振动，并减少非辐射产生的能量转移[15]。

图1。3  H8TDPEPE配体的结构（左）与配合物的骨架结构（右）

除了麻省理工学院研究小组的研究，德州农工大学Zhou课题组也做了相似的工作。他们在TPE上引入了四个间苯二甲酸（H8ETTB）（如图1。4），并和Zn(II)合成了一个多孔配位聚合物[Zn4(ETTB)]，简称PCN-921。之后研究发现PCN-921竟然还能与Cu（II）合成另外一种蓝色的三维多孔配合物[Cu4(ETTB)]，简称PCN-922[16]（如图1。5）。

 具有AIE效应的H8ETTB配体     图1。5 PCN-921和PCN-922的合成来*自~优|尔^论:文+网www.youerw.com +QQ752018766*