水,达到了脱盐目的。当吸附达到饱和时,正负电极短接或者反接,电极上吸附的离子就会 被重新释放到溶液中,不需要添加任何化学试剂就实现了电极的再生,这种电极再生过程中 也不存在二次污染[11]。
1。3 电容去离子技术
1。3。1 电容去离子技术的原理
电极板两侧施加直流电压后,电极和溶液的交界处会发生吸附作用并形成双电层。当盐 溶液在施加电压的电极间流过时,由于电场作用,阴阳离子分别向相对的电极方向迁移,并 最终被吸附在双电层中。随着时间的推移,吸附过程持续进行直到吸附饱和,此时即完成了 对盐溶液中离子的富集浓缩。当电极吸附溶液中的离子达到饱和后,将正负电极短接或者反 接,这样一来被吸附的离子就会从电极上脱落下来,重新释放到溶液中,电极即实现了再生。 再生的电极可以重新用于电吸附过程。整个 CDI 过程中电极的吸附和再生的过程,其实也是 能量储存和释放的过程。双电层具有电容性,能进行充放电,离子吸附到电极表面的过程属 于充电,脱附的过程就是方法就是放电,双电层得以再生。因为超级电容器与电容去离子技 术都是基于双电层的原理[12],所以如果电极材料的双电层电容越高,那么其电容去离子率也 越高。
1。3。2 电容去离子的电极材料
CDI 发展的历史可以追述到上世纪 60 年代中期到 70 年代前期。这一概念的最早提出者 是 Caudle 等人[13],他们利用了活性炭粉末制成的多孔碳电极板,并将它置于流动溶液的组件 中以用作脱盐实验。后来,Johnson 等人证实了电容去离子作用是一个可逆的过程[14]。他们这 一观点得益于自身对 CDI 理论基础和不同电极材料的广泛调查以及数据归纳。虽然,Johnson 的科研团队最终因为无法解决实际应用中遇到的电极的不稳定性(尤其是阳极)这一问题, 而不得不暂时终止了当时的研究。但是 Johnson 团队初步的实验和评估证明了,只要找到合 适的、稳定的、高比表面的电极材料,这一高效,低能耗的脱盐技术会取得成功[15]。在他们 实验工作的指引下,CDI 电极材料的研究不断得到发展。
电极材料的结构和表面电荷一定程度上决定材料的电吸附性能。适用于电容去离子的电 极材料应当满足:比表面积大、低电阻(即良好的导电性)、极化性好;在施加的电压区间内不 进行法拉第反应。因此具有大比表面积的碳材料往往是首要考虑的电吸附电极材料[16]。
根据电容去离子技术的双电层理论,最终从溶液中被去除的离子被吸附在电极表面的双 电层中,即电容去离子对离子的去除能力正相关与双电层的吸附能力,因此电容去离子的效 率相当一定程度上依靠于电极材料的性能。综合分析,优异的电吸附电极材料应当满足大比
表面积、强导电性、理想的孔径分布及合适的空间构造等要求[17]。 普通的活性炭在制作成电极材料时,常常会使用高分子粘接材料实现活性炭的粘附,但
是这样一来,由于高分子粘结材料的干扰,再加上活性炭材料粘结过程中存在的空隙,会造 成较高的电阻,所以不利于实际应用。而且,虽然活性炭的比表面积较大,但是其孔径主要 以微孔形式存在,易发生空间上的重叠现象,不利于双电层的形成。如果要解决这个问题就 要从改变其孔径分布入手。另外有研究表明[18],活性炭作为电极材料时,其吸附性能与其表面 上的官能团有关:表面官能团呈现酸性时,电极对碱性物质的吸附能力更好,反之则对酸性物 质吸附能力更强。考虑到活性炭在实际应用中弊端,所以综合的来说可以作为电极材料的碳 素材料,包括玻璃碳(Glass-like carbon)、活性炭粉末(Activated carbon powder)、高密度石 墨(High-density graphite)、活性炭纤维(Activated carbon fiber,ACF)、碳气凝胶(Carbon aerogel)和碳纳米管(Carbon nanotubes)等。